Полиэтилен исследование методом инфракрасной

Ориентация. Ориентация последовательностей групп —(СНг) — в полиэтилене исследуется методами инфракрасной спектроскопии, рентгеновской дифракции и т. д. Выводы, получаемые на основании различных методов исследования, не всегда согласуются между собой Тем не менее представляется возможным сделать некоторые общие заключения. Исследование инфракрасного дихроизма (см. стр. 291) дублета при 721—730 см , относимого различными авторами к маятниковым колебаниям группы СНо, показывает, что в образцах, подвергнутых холодной вытяжке, оси цепей (кристаллографические оси с) ориентированы в основном параллельные направлению растяжения (а-поляризация компонент дублета). Однако после отжига при 100°С кристаллографическая ось а ориентируется преимущественно в направлении вытяжки (л-поляризация компоненты дублета при 730 см ). Штейн и Норрис по наблюдениям дихроизма этого же дублета пришл й к выводу о том, что ориентация полимера происходит более полно в аморфных, а не в кристаллических областях. [c.329]

Н о в а к И. И., Исследования междумолекулярного взаимодействия в полиэтилене методом инфракрасных спектров поглощения, Изв. АН СССР, Серия физ., [c.486]

Никакое другое синтетическое вещество так часто и так подробно пе исследовалось методом инфракрасной спектроскопии, как полиэтилен. Это объясняется его чрезвычайно большим практическим значением. Все более детальные работы посвящаются исследованию в достаточной степени простого спектра этого вещества (рнс. 2). Простая структура [c.503]

О. Б. Птицыным [23. 46, 47] представлений о поворотной изомеризации макромолекул при их растяжении. Еще более непосредственное подтверждение этих представлений содержится в серии работ Б. 3. Волчка, В. И. Никитина и М. В. Волькенштейна [85-89] 3 также других авторов Э1] о исследованию растяжения полимеров методом поляризованных инфракрасных спектров. В этих работах было обнаружено значительное изменение интенсивностей ряда полос при растяжении таких полимеров, как поливинилацетат [ ], полиэтилен [ ], вулканизованный натуральный каучук [ ], гуттаперча [ П, изотактический полипропилен [8 . Э], полихлорвинил [9 и терилен [91]. Результаты работ [85-9(Г] сведены в табл. 12, частично заимствованную из диссертации Б. 3. Волчка [92]. [c.276]

Исследование инфракрасных спектров. Для определения состава блоксополимеров можно использовать метод ИК-спектроскопии. В кристаллических сополимерах этилена с пропиленом кристалличность блоков может влиять на положение и интенсивность некоторых полос поглощения. Чтобы устранить это влияние, лучше снимать спектры расплавов образцов. Гомополимеры смешивают в различных мольных соотношениях, снимают спектры расплавов и определяют отношение интенсивностей полос поглощения при 8,6 жк (полипропилен) и при 13,9 мк (полиэтилен). С помощью полученной таким способом калибровочной кривой можно по ИК-спектрам расплавов определить соотношение мономерных звеньев в блоксополимере. [c.171]

Иногда кристаллическая структура оказывается одной и той же как для полимеров, так и для их низкомолекулярных аналогов. Например, Мюллер [167], выполнивший интенсивные исследования различных парафинов, и Банн [30], изучавший дифракцию рентгеновских лучей на полиэтилене, нашли, что в обоих случаях элементарные ячейки кристаллов орторомбические и их параметры приблизительно одни и те же. Период идентичности составил 2,53 А, а угол между соседними углеродными связями 112°. Рентгеновские методы, также как и другие методы, такие, как измерение плотности, исследование инфракрасных спектров и ядерного магнитного резонанса, могут быть также использованы для оценки степени кристалличности данного образца [126] — очень важного параметра релаксационных свойств. [c.342]

Поскольку любая боковая цепь, образующаяся в молекуле полиэтилена в результате передачи цепи приводит к образованию Л1етпльных групп, не удивительно, что наиболее ранние исследования были посвящены определению этих групп в полимере. Естественно, что речь идет о полиэтилене высокого давления, получаемом ио реакции свободнорадикальной полимеризации. По-видимому, первыми сообщениями в этой области были результаты работ Фокса и Мартина [3], которые использовали метод инфракрасной спектроскопии и обнаружили поглощение в области 3,38 р,, характерное для метильных групп, и поглощение в области 3,502 ц, обусловленное метиленовыми группами. Позднее [4,5] было определено дополнительное поглощение для метильных групп в области 7,25 (х. Исходя из интенсивностей поглощений и зная молекулярный вес полимера, можно рассчитать число боковых цепей в основной цепи, считая, что линейная цепь содержит две концевые метильные группы. [c.246]

Словохотова Н. А., Каргин В. А., Садовская Г. К., Ильичева 3. Ф., Исследование действия быстрых электронов на структуру полиэтилен-терефталата и полистирола методом инфракрасной спектроскопии, сб. Физ. пробл. спектроскопии. Т. 1 , Изд. АН СССР, 1962 г., стр. 452. [c.307]

Два последних высокомолекулярных алифатических углеводорода (полиэтилен и гидрированный полибутадиен) уникальны в том отношении, что они представляют собой примеры нерегулярно разветвленных структур. Фокс и Мертин при изучении инфракрасных снектров углеводородов в области 3—4 [л обнаружили полосу поглощения при 3,38 ц в спектре полиэтилена, которая является характеристической областью колебаний связи С—Н в метильных группах. Было определено, что соотношение СНз составляет от 1/д до 1/70- Все эти величины значительно превышают частоты, которых следовало ожидать, если бы полимеры представляли собой линейные углеводороды. Многие исследователи с тех пор способствовали детальной расшифровке инфракрасных спектров полиэтилена. Наиболее полные и точные исследования провели Рагг [28] и Кросс [9]. Последняя работа представляет особый интерес, поскольку в ней была определена зависимость между интенсивностью поглощения метильных групп и плотностью полимера. Степень кристалличности полиэтилена была определена при помощи нескольких различных методов, основанных, например, на измерениях плотности инфракрасных спектров, дифракции Х-лучей и теплоемкости. Ни один из этих методов не принимался за абсолютный, но метод, основанный на определении плотпости полимера, по-видимому, один из дающих наиболее достоверные данные. Поэтому Кросс впервые установил, что существует тесная зависимость между числом метильных групп в нолиэтиленах и их кристалличностью. [c.169]

Спектры кристаллов. Инфракрасный дихроизм. Спектр монокристалла в поляризованном свете зависит от ориентации кристаллографических осей относительно плоскости поляризации падающего пучка лучей. То же относится и к макроскопически ориентированным высокополимерам, которые получают экструзией или растяжением таких полимерных материалов, как нейлон, поливиниловый спирт, полиэтилен. Впервые систематические исследования ИК-ДИхроизма в системах с Н-связью провел Эллис с сотрудниками [604, 779, 780]. В дальнейшем этот метод применяли Манн и Томпсон [1334], Крукс [463], Эмброз, Эллиот и Темпль [595, 38, 589, 4]. [c.104]

Изучение реакций разветвления при синтезе поливинилхлорида проводили в очень ограниченных масштабах, по-видимому, вследствие нерастворимости этого полимера. Бенгут и Норриш [59] наблюдали автокаталитический эффект в процессе полимеризации этого мономера, который они объясняли возможностью реакций разветвления. Котман [60] провел ряд исследований с использованием инфракрасной спектроскопии для определения разветвлений в молекуле полимера. Он отметил трудности, встречающиеся при количественной интерпретации инфракрасного спектра этого полимера, и поэтому попытался превратить поливинилхлорид в полиэтилен путем восстановительного гидрирования с отщеплением хлора. Таким методом из хлорзамещенной углеводородной цепи была получена полиметиленовая цепь, причем одновременно концевые хлорметильные группы превращались в метильные. Можно было предположить, что концевые хлорметильные группы образуются вследствие обрыва цепи в результате диспропорционирования или реакции передачи цепи (отщепление водорода). Б отсутствие разветвления возможно наличие максимум одной хлорметильной концевой группы на каждые две цепи следовательно, некоторый избыток таких концевых групп обусловлен, очевидно, разветвлением. [c.257]

Позже Германсс сотр. [61-63] показали, что величину/можно также определить по рентгеновской дифракции и дихроизму. Проведенные ими экспериментальные исследования по применению этих методов для определения характеристик регенерированной целлюлозы были опубликованы в 1946-50 гг. Затем Стейном и Норрисом [64] были проведены аналогичные исследования на полиэтилене, Последние авторы применили измерение дихроизма инфракрасного излучения вместо видимого (с красителями), которым пользовались Германе и Хайкепс [63]. [c.50]

Браш и Якобсен (1964, 1965) предложили остроумный метод включения образца в полиэтиленовую матрицу по аналогии с прессованием таблеток галогенидов некоторых щелочных металлов, например Сз1. Такая методика, безусловно, может применяться во всем инфракрасном диапазоне, однако она особенно эффективна при исследовании слабых взаимодействий, в частности водородных связей, в дальней ИК-области. Полиэтилен низкого мол. веса (например, алатон-10, выпускаемый фирмой с1и Роп (1е Мешоигз ) нагрева от до 150° С и спрессовывают в таблетки (давление 1360 кг в течение 10 мин). Жидкие образцы с температурой кипения выше 100° С могут быть введены в полиэтилен очень простым способом таблетки полиэтилена заливают исследуемой жидкостью и нагревают до / 110° С. При этой температуре полупрозрачный полиэтилен становится полностью прозрачным и легко абсорбирует. Количество введенного образца контролируется продолжительностью замачивания и нагревания нескольких секунд оказывается вполне достаточно при обычных спектральных измерениях. Избыток вещества может быть удален повторным нагреванием. Для низкокипящих образцов используется автоклав твердые соединения расплавляют и помещают таблетки в расплав. [c.80]

Для исследования степени разветвленности в полиэтилене применяли [263] гель-проникаюшую хроматографию в сочетании с вискозиметрическим методом и измерением светорассеяния. Вискозиметрическое определение молекулярной массы полиэтилена рассмотрено в работе [264]. При определении молекулярных масс полиэтиленовых фракций с точностью лучше 2,5% методом гель-проникающей хроматографии были использованы инфракрасные детекторы [265]. [c.81]

Проведено [270] исследование линейных полиэтиленов методом светорассеяния. Поверхности сульфированного полиэтилена изучены [271] спектроскопически методом нарушенного полного внутреннего отражения. Опубликованы [272] данные об изучении полиэтилена методом термолюминесценции. В обзоре [273] рассмотрены работы, в которых изучены реооптические свойства и инфракрасный дихроизм образцов полиолефинов и блок-сополимеров моноолефинов. С использованием гидрированных и дейтернрованных полимеров определены [274] конфигурация случайных клубков полиэтилена и их радиус вращения. Приве- [c.82]