Полиэтилен высокой плотности структура

Эти различные свойства обусловлены различиями в построении молекул. Полиэтилен высокого давления состоит из молекул с разветвленной структурой — им труднее кристаллизоваться и плотность такого полиэтилена поэтому ниже (0,920—0,925 г/см кстати, его часто называют полиэтиленом низкой плотности). Полиэтилен низкого давления (высокой плотности) имеет линейно вытянутые упорядоченные молекулы, поэтому его плотность может достигать 0,97 г/см [c.127]

До середины 1950-х гг. все попытки получить полиолефины из иных мономеров, чем этилен и изобутилен, приводили к образованию лишь низкомолекулярных продуктов, промышленная ценность которых невелика. Причиной этих неудач является протекание реакций переноса активного центра (путем отрыва атома водорода от олефина), конкурирующих с реакциями роста цепи путем присоединения радикала. Однако в 1954 г. Натта, продолжая исследования Циглера, обнаружил, что некоторые биметаллические катализаторы циглеровского типа способны превращать пропилен и многие другие а-олефины, в частности 4-метилпентен-1 и бутен-1, в кристаллические полимеры. Путем небольших изменений состава и физической природы катализаторов этому ученому удалось получить несколько видов высокомолекулярного полипропилена, значительно различающихся по свойствам. При дальнейшем изучении было установлено, что эти свойства обусловлены различной стереорегулярностью полученных продуктов (см. выше). Изотактический полипропилен оказался похожим во многих отношениях на полиэтилен высокой плотности, тогда как атактическая форма полипропилена характеризовалась аморфной структурой и низкими прочностными характеристиками. Метильные группы, связанные с альтернантными атомами углерода основной цепи, оказывают разностороннее влияние на свойства полимера. Так, с одной стороны, они увеличивают жесткость макромолекуляр- [c.256]

Манделькерном с сотрудниками [368, 369] было установлено, что в полиэтилене высокой плотности с различным молекулярным весом трехмерная сетчатая структура возникает при дозах, указанных в табл. 7. Из данных. [c.84]

В полимерах наряду с кристаллическими всегда содержатся аморфные участки. Так, содержание кристаллической части в полиэтилене высокой плотности составляет 75—90%, а в полиэтилене низкой плотности около 60%. Кристаллические структуры, в свою очередь, тоже могут быть дефектными. Содержание аморфной части, т. е. значительная дефектность структуры кристаллических полимеров, объясняется гибкостью цепных молекул. Кристаллизация протекает в тех областях полимера, где сегменты макромолекул уже находятся в упорядоченном виде. Однако их идеальная укладка в какую-либо кристаллическую структуру затруднена из-за ограниченной подвижности, на которую влияет связь сегментов в макромолекулах и высокая вязкость среды. [c.28]

Вторая важнейшая причина светорассеяния состоит в появлении нерегулярностей, вследствие роста и агрегирования кристаллитов непосредственно на поверхности пленки или вблизи от нее (см. рис. 1,6 и 1,г) волокнистость структуры пленки, связанная с кристаллизацией, видна на фотографии, сделанной при помощи электронного микроскопа (см. рис. 1,г). Эти кристаллиты искажают поверхность пленок. Количество и величина подобных дефектов, определяющих светорассеяние, зависит от плотности полиэтилена, размера частиц и скорости роста кристаллитов при охлаждении и вытяжке. На рост кристаллитов влияют такие показатели процесса шприцевания, как градиент температур при охлаждении пленки, расстояние от головки до линии затвердевания расплава и продолжительность охлаждения. Определенную роль играет также ориентация, а поэтому и степень раздува (отношение диаметра раздутого рукава к диаметру кольцевой щели головки), величина зазора в головке и т. д. Характер кристаллизации оказывает влияние не только на поверхностное, но и на внутреннее светорассеяние, происходящее на границах сферолитов (узкий угол рассеяния) и между кристаллитами (широкий угол рассеяния). Именно межкристаллитным светорассеянием объясняется полупрозрачность деталей в толстых сечениях (отливок). Однако коэффициент преломления на внутренних оптических неоднородностях изменяется незначительно. Поэтому в случае тонких пленок доля внутреннего светорассеяния в общей мутности обычно невелика. Это не всегда так в случае пленок, изготовленных из полиэтиленов высокой плотности. Соотношение между внутренним и общим светорассеянием иллюстрируется рис. 2. [c.257]

Для производства рукавных пленок наиболее широко. используется полиэтилен низкой плотности, полученный полимеризацией при высоком давлении. Полукристаллическая структура облегчает процесс его переработки. Изотактический полипропилен и полиэтилен высокой плотности относятся к высококристаллическим полимерам. [c.132]

Следует кратко обсудить и другой эффект, связанный с температурой, так как он может легко привести к путанице относительно сопротивляемости растрескиванию полиэтиленов высокой плотности. Как мы уже отметили, растрескивание является результатом суммарного воздействия внешних и внутренних напряжений. Роль последних возрастает по мере увеличения плотности настолько, что быстро охлажденные полиэтилены высокой плотности могут обладать сопротивляемостью растрескиванию намного худшим, чем медленна охлажденные образцы просто потому, что у последних внутренние напряжения будут меньше. Это поведение обратно поведению, обычно присущему полиэтиленам низкой плотности. Причиной различия являются, вероятно, гораздо большие времена релаксации более линейных образцов. Сопротивляемость растрескиванию полиэтилена высокой плотности возрастает после отжига при повышенных температурах (ниже области плавления) образцов, отлитых обычным образом, так как при отжиге облегчается релаксация напряжений. При этом происходит, конечно, некоторое укрупнение кристаллической структуры точно так же, как и у полиэтиленов меньшей плотности, однако этот эффект в течение нескольких первых часов отжига перекрывается положительным эффектом от релаксации напряжений. Это повышение сопротивляемости растрескиванию стабильно, в отличие от полученного закалкой полимеров низкой плотности. Разумная тепловая обработка после литья может быть реальным способом повышения сопротивляемости растрескиванию полиэтиленов высокой плотности. Низкая скорость охлаждения, как уже отмечалось, существенно уменьшает время (до 2,5 ч — см. табл. 3), требуемое для разрушения образца при испытаниях на растрескивание. Это удобно для лабораторных испытаний, но в то же время вызывает ряд вопросов. Указывают ли результаты подобных испытаний на то, что изделия данного полиэтилена будут быстро раз- [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология