Сульфид из гомогенной среды

Поиск новых окислителей связан, чаще всего, с решением проблемы повышения селективности реакции окисления сульфидов до сульфоксидов. Наряду с этим, важным аспектом проблемы является доступность, активность и растворимость окислителя, позволяющие осуществлять окисление в мягких условиях в гомогенной среде. [c.5]

Б. Окисление сульфидов до сульфоксидов в гомогенной среде [c.103]

Осаждение сульфидов из гомогенной среды — см. стр. 93. [c.95]

В условиях парофазного процесса нитросоединение испаряется, смешивается с избытком водорода и пропускается через контактный аппарат, заполненный твердым катализатором. Процесс восстановления идет на поверхности катализатора до полного превращения нитросоединения в амин. Реакционное тепло отводится либо избытком водорода, либо высококипящим органическим теплоносителем. Реакционные газы охлаждаются, амин конденсируется, а избыток водорода возвращается в цикл. Преимуществом этого метода является то, что весь процесс проходит в гомогенной среде и катализатор не увлекается реакционными газами. Основной недостаток метода заключается в том, что не все нитросоединения могут быть переведены в парообразное состояние (динитросоединения, нитросульфокислоты и др.), а при испарении мононитросоединений, содержащих примесь динитропроизводных, возможно накопление взрывоопасных остатков в испарителях. Катализаторами этого процесса являются активированные сплавы никеля, алюминия, вольфрама , медь, нанесенная на окись кремния сульфид никеля на окиси алюминия и др. [c.197]

Коллоидная химия — это физико-химия гетерогенных высокодисперсных систем и-высокомолекулярных систем. Коллоидные системы имеют чрезвычайно большое биологическое и народнохозяйственное значение. Гетерогенные высокодисперсные системы обладают агрегативной устойчивостью только в присутствии стабилизатора (ионного или молекулярного) растворы высокомолекулярных веществ являются термодинамически устойчивыми молекулярными гомогенными системами. По структуре частиц системы первого рода состоят из осколков трехмерных и двухмерных кристаллических и аморфных тел, образующих в инертной среде поверхности раздела фаз они получаются методами диспергации и конденсации-агрегации к ним относятся, например, гидрозоли металлов, металлоидов, гидроокисей и сульфидов металлов, дисперсии высокополимеров. [c.27]

В последнее время для проведения реакций окисления в объеме раствора получают распространение редокс-системы, основанные на органических соединениях, способных приобретать заряд или менять валентность в результате анодной электрохимической реакции. Системы с органическими медиаторами привлекают возможностью создания гомогенной системы в неводных средах, в которых переносчики минерального происхождения малорастворимы. В качестве органических медиаторов могут применяться, например, третичные амины при окислении серосодержащих соединений и эфиров 164], а также сульфиды при окислении гидроксильных групп [164]. [c.121]

Четвертое направление использования гомогенных протолитических процессов в химическом анализе — регулирование концентрации ионов реактантов. Самым известным примером такого процесса в качественном анализе служит основной прием регулирования концентрации сульфид-иона в классическом сероводородном методе разделения катионов на группы. В этом методе выделяются две группы катионов, осаждаемые сульфид-ионом одна группа, обычно нумерующаяся второй, осаждается в кислой среде, другая — третья — в слабощелочной. Причина заключается в том, что катионы второй группы (Си +, d +, Hg +, Sn -t-, Sn +, Sb +, Sb , As +, As ", Pb +, Bi +, Mo " , Ge " и др.) образуют малорастворимые сульфиды с очень малыми произведениями растворимости следовательно, для получения их осадков достаточна сравнительно малая концентрация сульфид-ионов. Катионы третьей группы (Мп +, Fe +, Со +, Ni +, Zn +, Ga +, In + и др.) тоже образуют мало-растворимые сульфиды, но их К больше, т. е. для получения осадков требуется большая концентрация сульфид-ионов. Регулирование концентрации сульфид-ионов [c.107]

В качественном анализе широкое применение получил тиоацетамид в качестве заменителя сероводорода для выделения сульфидов ряда металлов в кислой и щелочной средах. Он дает гораздо более качественные осадки, чем сероводород, вследствие того, что сульфид-ион возникает постепенно в процессе гидролиза реагента ( метод гомогенного осаждения , иначе называемый методом возникающих реагентов). Реакция гидролиза тиоацетамида выражается следующим уравнением [c.181]

Полностью цис-1,4-полиизопрен образуется независимо от того, применяют ли металлический литий (гетерогенный инициатор) или литийалкилы (гомогенный инициатор), но реакцию обязательно надо проводить в углеводородной среде и исключить примеси полярных веществ. В полярных растворителях или даже в присутствии небольших количеств полярных веществ, например эфиров, полимеризация происходит в основном в положение 3,4 [107, 108]. Способность различных эфиров, сульфидов и т. д. видоизменять микроструктуру исследовали многие авторы (см., например, [ПО]). Одним из наиболее сильных агентов, изменяющих микроструктуру полиизопрена, является тетрагидрофуран [68]. [c.505]

Осаждение из гомогенной среды можно использовать также для осаждения сульфидов металлов с помощью гидролиза тио-ацетамида. Оксинат магния может быть осажден реагентом, образующимся при гидролизе ацетоксихинолина. [c.284]

Осаждение из гомогенной среды Можно получить крупные кристаллы, очень медленно прибавляя осаждающий реактив к анализируемому раствору. Сначала получается небольшое число кристаллических зародышей, потом, если реактив прибавляют достаточно медленно, кристаллы растут, но новые зародыши не появляются. Чтобы избежать местного повышения концентрации реактива и в то же время не слишком разбавлять раствор, применяя малоконцентрированный реактив, можно медленно приготовлять реактив в самом анализируемом растворе, используя для этого подходящую химическую реакцию. Например, вводя в раствор триметилфосфат или триэтилфосфат , мы вследствие медленного гидролиза этих соединений постепенно вносим в этот раствор фосфат-ионы. Подобным же образом можно создавать в растворе оксалат-ионы, вводя в него медленно гидролизующийся метилоксалат , или сульфат-ионы, прибавляя метилсуль-фат или сульфид-ионы, прибавляя тиоацетамид или тиомоче-вину . [c.79]

Метод предложен Э. А. Остроумовым и Р. И. Бомштейн . Это один из методов осаждения в гомогенной среде . Гексаметилентетрамин в слабокислой среде постепенно разлагается, связывая ионы водорода, которые были в самом начале в растворе, и те, которые образуются в результате реакции осаждения сульфидов сероводородом [c.93]

Так, полного и четкого выделения сернистых соединений из нефтяных фракций экстракционными или хроматографическими методами практически невозможно достигнуть из-за малой полярности этих компонентов, близкой к полярности ароматических углеводородов. Г. Д. Гальнерн с сотр. предложил окислять нефтяные сульфиды, трудно отделяемые от других компонентов, в суль-фоксиды перекисью водорода [169, 170]. При обработке светлых нефтяных дистиллятов эта реакция протекает в мягких условиях, и высокоселективно [171], и гетерогенным эмульсионным окислением удается получить сульфоксиды, полностью свободные от примесей тиофеновых производных [172]. Селективность окисления фракций, кипящих выше 350—360°С, значительно хуже даже при более жестких условиях (при гомогенном окислении 37%-ной Н2О2 в уксусном ангидриде). Например, среди продуктов окисления фракции С21—С24 ромашкинской нефти обнаружено около 30% производных тиофена и бензотиофена [173]. [c.22]

Совсем недавно, исследуя гомогенное и гетерогенно-эмульсионное окисление индивидуальных сульфидов различного строения, Караулова, Бардина, Гальперн и Бобруйская [] 2. 113] нашли, что полное и быстрое превращение сульфидов н сульфоксиды можно осуществить как в гомогенной, так и е гетерогенно-эмульсионной среде окислением 30%-ной пепе-кисью водорода в уксусном ангидриде в присутствии хлорной кислоты. На основании этого факта авторы разработали новый перхлоратный метод получения сульфоксидов из нефтяных дистиллятов. Применив этот метод гетерогенно-эмульсионного окисления сульфидов к широкой фракции южно-узбекской нефти, к фракции арланской нефти и к сборному дизельному топливу нефтей Татарии (окисление 30%-ноп пе рекисью водорода с добавкой 1.5 эквивалента хлорной кпс- [c.36]

Из анализа спектров ЭПР следует [51], что ионы меди на поверхности аэросила находятся на расстоянии друг от друга, где возможно проявление спин-спинового взаимодействия, а также они могут находиться в виде отдельных центров без взаимодействия, доля последнрк увеличивается с уменьшением концентрации меди на носителе. Такие отдельные центры ионов меди прочно связаны с поверхностью и обусловливают активность гетерогенного катализатора. Доля гетерогенного процесса в присутствии образцов с высоким содержанием меди невелика, так как под влиянием реакционной среды происходит вымывание ионов меди с поверхности и протекает гомогенная реакция окисления сульфида в растворе. [c.211]