Амины с промежуточными амидными группами

Поверхностноактивные вещества, содержащие промежуточную амидную группу, получаются также конденсацией длинноцепочечных аминов с дикарбоновыми кислотами путем взаимодействия с одной из карбоксильных групп [37]. К ним относятся [c.40]

Амидные группы. Амины, обладающие амидными промежуточными группами, типа R ONH aH NH имеют большое значение, но получить их из этилендиамина и жирной кислоты [42] в чистом виде трудно, так как одновременно образуется диацилированный диамин. Для модифицирования этой реакции был успешно применен Og, подавляющий образование диамида и вместе с тем способствующий отделению моноамида от диамида вследствие образования карбоната амина [43I. Этот же продукт получается с хорошим выходом при взаимодействии моноэтаноламида R ONH 2H4OH с треххлористым фосфором и мочевиной [44]. При взаимодействии аминов, имеющих промежуточные амидные группы, с окисью этилена повышается растворимость продуктов в воде [45]. [c.83]

Четвертичные аммониевые соли с промежуточными амидными группами получаются также при взаимодействии N-хлорметилстеариламида и его гомологов R ONH Hg l с третичными аминами типа n — Ha ON< , где [c.89]

Наиболее изученным ферментом семейства сериновых протеаз является химотрипсин. Реакции гидролиза, катализируемые этим ферментом, включают по крайней мере три кинетически различимые стадии [уравнение (6.8)]. На первой стадии, про-текаюш,ей с очень высокой (контролируемой диффузией) скоростью, образуется нековалентный фермент-субстратный комплекс. На второй стадии (стадии ацилирования) ацильная группа субстрата переносится на гидроксил серина, входящего в активный центр фермента, с одновременным выделением первого продукта (Pi) — аминной части амидного субстрата. Вслед за этим происходит гидролиз промежуточного ацилфермента с регенерацией свободного фермента и выделением карбоновой кислоты— второго продукта реакции гидролиза (Рг) [c.142]

Синтез гликозидов 2-амино-2-дезоксиальдоз (гликозаминидов, см. стр. 272) по методу Кенигса — Кнорра обычно протекает стереоспецифично и приводит к 1,2-транс-гликозидам. В этом случае осуществляется стереохимический контроль конденсации за счет соучастия соседней амидной группы, причем промежуточные продукты этого процесса — производные оксазолина — удается выделить в свободном состоянии. Эти соединения являются активными гликозилирующими агентами [c.219]

Аммиак входит в состав органических соединений посредством основных реакций, в которых он связывается а) в виде а-амино-грунпы, б) в виде амидных групп аспарагина и глутамина, в) в виде карбамоилфосфата — промежуточного продукта в синтезе цитрул-лина (см. стр. 410) и пиримидинов (см. стр. 465). [c.398]

Амидная группа (в форме аниона) как внутримолекулярный нуклеофильный агент по отношению к эфирным и амидным связям на несколько порядков более эффективна, чем имидазол или карбоксилат-анион. Это согласуется с тем, что рК а амидной группы на много порядков больше рКа иона и.мидазолия или карбоксильной группы. Если амидная связь образована аммиаком или первичным амином, то эффективность анионной формы амида как катализатора уменьшается, поскольку промежуточно образующийся имид может переходить в ионизированное состояние и в форме аниона обычно устойчив по отношению к гидролизу. Следовательно, скорость общего каталитического процесса будет определяться низкой скоростью гидролиза промежуточно образующегося имида. [c.206]

Литература изобилует примерами, указывающими на прямую зависимость между прочностью такой связи и эффективностью ингибитора. Хаккерман и Кук [11] показали, что различные участки поверхности стального пороп]ка неодинаково адсорбируют алкил-карбоновые кислоты, амины, спирты и сложные эфиры определенные участки поверхности могут необратимо адсорбировать как кислоту, так и амин, тогда как другие участки обладают избирательным сродством либо к кислоте, либо к амину. Фудзии и Ара-маки [112] изучали связь между адсорбцией некоторых полярных органических соединений на металлах и их ингибирующей способностью. Используя в качестве неполярного конца молекулы прямой углеводородный радикал с 16 атомами углерода, они нашли, что амиды более эффективны, чем амины, а амины и амиды эффективнее кислот или спиртов. Амидные группы имеют наибольшую силу адсорбции, в то время как сила адсорбции других ингибиторов прямо пропорциональна их ингибирующей способности. Даниэл [113] сопоставил кислоты, сложные эфиры и спирты. Он иашел, что при данной длине цепи наибольшую адсорбцию проявляет кислота, наименьшую — сложный эфир, а спирт занимает промежуточное положение. Натай [114] показал, что наиболее сильно адсорбирующиеся соединения являются лучшими ингибиторами коррозии стального порошка, а наиболее слабо адсорбирующиеся — худшими. [c.212]

Уже в течение длительного времени известно, что природный АКТГ исключительно устойчив к действию 0,1 н. соляной кислоты при 100°. Этот факт позволил Гофманну и сотр. использовать удаляемую в кислых условиях формильную группу для за щиты е-аминной функции лизина н ацетильную группу для защиты аминогруппы N-концевого остатка серина, в результате чего полученные ранее фрагменты МСГ оказались удобными промежуточными соединениями для синтезов в ряду АКТГ. На первых ступенях синтеза для получения аргининовых пептидов Гофманн и сотрудники исследовали производные нитроарги-иина, однако впоследствии гуанидиновую группу аргинина защищали просто протонированием этот прием использовали и другие авторы. С-Концевой аминокислотный остаток, а также у-карбоксильную группу при Glu защищали амидными группировками. Однако оказалось, что в кислотных условиях, необходимых для удаления ацетильных и формильных групп, а также С-концевых амидных групп у и з-АКТГ (имеющих со- [c.272]

Оказалось, что источником четвертого, пятого и седьмого атомов ядра пурина является молекула глицина. Источником шестого атома служит углекислый газ. Второй и восьмой атомы возникают из молекул муравьиной кислоты. Атомы азота — первый, третий и девятый — получаются из амидной группы глютамина и аминных групп глютакшновой и аспарагиновой К1 с-лот. Следовательно, в синтезе пури ювого ядра участвует несколько веществ В последнее время выяснено, в какоГ[ иоследовато.чьности используются при синтезе веш,ества, из которых оио строится, и какие при этом образуются промежуточные продукты (стр. 344). [c.237]

Механизм триптического гидролиза, согласно предложенной схеме, включает последовательную цепочку химических стадий взаимодействия фермента и субстрата, протекающих через ковалентные промежуточные состояния. Каталитический процесс начинается с образования невалентного комплекса Михаэлиса (П), в котором гидроксил Ser-195 и имидазольное кольцо His-57 фермента оказываются сближенными соответственно с карбонильной и амидной группами расщепляемой пептидной или сложноэфирной связи субстрата. В результате их согласованных взаимодействий невалентное фермент-субстратное связывание переходит в ковалентное с образованием сначала малоустойчивого промежуточного соединения так называемого тетраэдрического аддукта (III). Последний распадается на ацилфермент и амин (IV), а при гидролизе сложного эфира на ацилфермент и спирт. Далее следует деацилирование, которое проходит в принципе аналогичным образом, но в обратном порядке и с участием в качестве нуклеофильного агента не атома О боковой цепи Ser-195, а молекулы воды. Вновь образуется метастабильный тетраэдрический аддукт (V), [c.150]

Амидная группа этого соединения превращается в амидиновую группу. Атом азота происходит из боковой цепи глутамина в этой реакции затрачивается одна молекула АТР. Рибонуклеотид формилглицинамидина вступает затем в реакцию замыкания кольца с образованием рибонуклеотида 5-амино-имидазола. Этот промежуточный продукт содержит полное пятичленное кольцо пуринового остова. [c.259]

Для <ласса катионактивных веществ основными группам являются группы первичного, вторичного, третичного аминов, а также четырехзамещенного аммония. Характерными представителями этого класса являются соли алифатических и ароматических аминов, аминогруппа которых может быть связана с углеводородным радикалом непосредственно или через промежуточную группу (слож-ноафирную, амидную, эфирную). [c.192]

Соответственно с уменьшением полярности системы (ионные взаимодействия заменяются на взаимодействия за счет водородных связей) уменьшаются прочность и остаточное сжатие вулканизатов. Для достижения оптимальных механических свойств вулканизаты с амидными сшивками необходимо усиливать техническим углеродом. Подобные, хотя и более сложные структуры получают, применяя полиамины, соединения, содержащие амино- и иминогруппы, а также Ы-содержащие полимерные смолы. Этиленгликоль и аналогичные ему вещества способствуют диспергированию вулканизующего агента и тем самым улучшают свойства вулканизатов. Амидные поперечные связи образуются также при взаимодействии карбоксильных групп эластомера с полиизоцианатами [58 60 75 76], например с л-фенилендиизоцианатом, -толуилендиизоцианатом, гексаметилендиизоцианатом, 1,3-бис (3-изоцианат-л-толил) мочевиной. Реакция протекает при комнатной температуре с выделением диоксида углерода из промежуточного продукта реакции. Она применяется только для вулканизации клеев и пропиточных составов для пористых материалов. При введении изоцианатов на вальцах наблюдается сильная подвулканизация смесей. [c.167]

Аналогичным образом действуют при введении в диметилформ-амидные растворы ПВХ другие хлористые соли d " , Со , и пр. Известно что эти катионы реагируют е анионами или молекулами с образованием промежуточных типов связей, давая устойчивые комплексы, например с аммиаком, аминами и пр. Me(NR3) +A (где R — атом Н или СНз-группа А — 1 , SOI" и т. п.). С другой стороны, соли тяжелых металлов практически не диссоциируют в диметилформамиде тем самым исключается каталитическое действие 1 иона. Интересно, что комплекс хлористого лития с диметилформамидом в отличие от комплексов Al Jj [c.96]