Арбузов реакции

О перегруппировке Арбузова см. Б. А. Арбузов, Реакции и методы [c.12]

Аналогичное объяснение хода реакции можно дать и в случае хлористого цинка как катализатора (Б. А. Арбузов и А. Н. Пудовик), что изображено на следующей схеме [c.13]

Арбузов с сотрудниками 198] установил строение образующихся продуктов присоединения фенола к дивинилу окислением перманганатом к лия метилированных продуктов реакции. [c.52]

Пудовик и Арбузов [104] подробно изучили изомеризацию продуктов, полученных присоединением хлорэфиров к дивинилу по реакции [c.54]

Наряду с триэтилфосфатом при реакции триэтилфосфита с хлористым нитрозилом или хлористым нитрилом выделен тетраэтил-пирофосфат. В аналогичном случае при действии хлора Арбузов [c.69]

На первом этапе исследований в этой области были всесторонне изучены реакции галоидных алкилов с солями диалкилфосфористой кислоты. А. Е. Арбузов провел реакцию Михаэлиса—Беккера с солями диэтилфосфористой кислоты почти всех металлов первой группы периодической системы элементов - [c.43]

В 1929 г. А, Е. Арбузов и Б. А. Арбузов показали, что реакция диэтилфосфористого натрия с хлористыми и бромистыми триарилметилами протекает различно. Хлористые триарилметилы реагируют с диэтилфосфористым натрием с образованием [c.56]

Нилену, впервые изучавшему реакцию диэтилфосфористого натрия с хлористым ацетилом, не удалось идентифицировать продукты реакции Э зо д Арбузов и М. М- Азановская установили, что при взаимодействии диэтилфосфористого калия с хлористым ацетилом образуется высококипящая фракция, которой было приписано строение бис-(диэтоксифосфоно)-этилацетата . В более поздних работах доказано, что эта высококипящая фракция представляет собой О,О-диэтил-0-(а-диэтоксифосфоно)-этилфосфат, образование которого объясняется схемой [c.63]

Б. А. Арбузов, В. М. Зороастрова, ДАН, 53, 225 (1946). Реакция между бутадиеном и бензолсульфодихлорамидом в среде этилового спирта. [c.215]

Ферменты природного происхождения, являясь катализаторами биохимических реакций, отличаются от обычных химических катализаторов высокой специфичностью, в силу которой действуют строго на одно вещество (субстрат) или очень небольшое число близких по химической структуре веществ. Данная особенность обеспечивается уникальной структурой активных центров ферментов, определяющих эффективность связывания только со своим субстратом и исключающих связывание других веществ. Классическим постулатом энзимологии является стерическое соответствие структуры молекулы субстрата структуре активного центра фермента, то есть каждый фермент подходит к субстрату, как ключ к отпираемому замку. В то же время степень специфичности ферментов варьирует. Принято различать абсолютную, абсолютную групповую, относительную групповую и оптическую виды специфичности. Абсолютная предусматривает только сродство к одному субстрату, не взаимодействуя даже с родственными по структуре субстратами. Примером может служить фермент уреаза (карбамидаминогидролаза), катализирующая гидролиз мочевины. Этот фермент был выделен в ГНЦЛС из семян столовых арбузов доказана его специфичность, изучены основные биохимические свойства [18, 19]. [c.163]

Арбузов Ю. А., Мастрюкова Т. А. Реакции диеновых углеводородов с нитрозосоединениями. Присоединение циклогексадиена-1,3 к нитрозобензолу. — Изв. АН СССР, ОХН, 1952, № 4, с. 667. [c.244]

С. И. Лурье, В. И. Исагулянц и многие другие. Благодаря участию в работе опытных ученых-химиков был внесен большой вклад в химию душистых веществ. Так, в 1928 г. Б. Н.Ру-товский и А. И. Королев опубликовали методику синтеза а-амилкоричного альдегида, В 1932 г. А. Е. Чичибабин установил строение мускуса-кетона, а О. А. Зейде и Б. М. Дубинин — строение мускуса амбрового. В 1931 г. П. П. Шорыгин с сотрудниками разработал технический метод синтеза фенилэтилового спирта, в 1934 г. А. Е. Фаворский на основе открытой им раньше реакции карбонильных соединений с ацетиленом описал метод синтеза винилкарбинолов. В 1935 г. Б. А. Арбузов открыл реакцию изомеризации бициклических терпенов в алифатические. [c.8]

Арбузов и Михайлов считают, что нормальным ггродуктом действия гидроперекиси ацетила на этиленовое соединение является окись алкилена, которая при взаимодействии с образующейся при реакции уксусной кислотой превращается в ацетат гликоля. [c.31]

А. Е. Арбузов описал открытый им способ получения таких веществ, состоящий в действии галогеналкилов на эфиры фосфористой кислоты (перегруппировки Арбузова), и показал, что при каталитической реакции трехвалентный фосфор переходит в пятивалентный (одновременно подобную же реакцию описал немецкий химик А. Михаэлис). В дальнейшем (1914) А. Е. Арбузов показал, как можно использовать этот метод при синтезе алкил-фосфиновых кислот для получения эфиров фенилфосфиновых кислот и других соединений. В 20—30-х гг. и в послевоенные годы А. Е. Арбузов совместно со своими учениками, в особенности с Б. А. Арбузовым, синтезировал разнообразные фосфорорганические соединения на основе веществ, содержащих трехвалентный фосфор (группы Р—ОК и Р—5Я). [c.239]

СКОЙ Народной Республике). В 1905 г. А. Е. Арбузов защитил магистерскую диссертацию, в которой была описана открытая им реакция эфиров фосфористой кислоты с галогеналки-лами с образованием алкил-фосфиновых кислот (перегруппировка Арбузова), и в следующем году стал профессором. В 1911 г. перещел в Казанский университет, где ус-пещно продолжал исследования. После Октябрьской революции А. Е. Арбузов во главе созданной им щколы химиков продолжал исследования в области синтезов и превращений фосфорорганических соединений, которые получили большое значение в народном хозяйстве страны. С 1942 г. А. Е. Арбузов — академик. Он возглавил Казанский филиал Академии наук СССР и ряд научных учреждений. А. Е. Арбузову принадлежат важные работы по истории отечественной химии. В настоящее время деятельность А. Е. Арбузова успешно продолжает его сын, академик Б. А. Арбузов. [c.294]

Своеобразную реакцию нолучення сложных эфиров алкилфос-фоновых кислот открыл А. Е. Арбузов. При алкилировании сложных эфиров фосфористой кислоты происходит расщепление продукта алкилирования и образуется сложный эфир алкилфосфоиовой кислоты [c.277]

Из таблицы видно, что на константу передачи цепи существенное влияние оказывает как строение макрорадикала, так и строение алкил (арил)фосфина. Полистирольные радикалы более реакционноспособны в реакции с фосфинами, чем полиметилметакрилатные, и этим объягаяется возможность выделения теломеров при реакции фосфинов с акрилатами. Фосфины более реакционноспособны по отношению к полиметилметакрилатному радикалу, чем к-бутилмер-каптан. В алифатическом ряду заместитель мало влияет на реакционную способность. При переходе от алкилфосфинов к фенилфосфину константа передачи цепи на фосфин возрастает почти в 10 раз, что связано с возможностью образования более стабильных (за счет участия в распределении электронной плотности ароматического ядра) фенилфосфинильных радикалов. Этим объясняется легкость присоединения фенилфосфина к различным непредельным соединениям, которую наблюдали Б. А. Арбузов с сотрудниками [14]. Реакция фенилфосфина с эфирами акриловой и метакриловой кислот, нитрилом акриловой кислоты идет без инициатора при 120—130° С. При указанных температурах чистый метилметакрилат подвергается термической полимеризации с ощутимой скоростью [13]. Кроме того, источником радикалов могут быть пероксиды, образующиеся при взаимодействии растворенного в мономере кислорода сего молекулами, или перокси-радикалы со структурой СН2(Х)СН—О—О. [c.27]

Изомеризация пентаметиленового и гексаметиленового углеводородных циклов под влиянием безводного хлористого алюминия впервые описана в 1897 г. Н. М. Кижнером. Позднее реакцию сужения и расширения циклов в присутствии безводного хлористого алюминия подробно исследовали Н. Д. Зелинский и М. Б. Турова-Поляк. Изомеризацию циклогексана в метилциклопен-тан и обратный процесс в присутствии сульфида молибдена и никеля наблюдал Е. И, Прокопец. Недавно Н. Д. Зелинский и Ю. А. Арбузов описали наблюдавшуюся ими интересную реакцию превращения циклогексена в метилцикло-пентен в контакте с окислами алюминия, кремния, бериллия и титана. Аналогично ведут себя одно- и двузамещенные гомологи циклогексена. [c.18]

Детально эту реакцию в присутствии различных количеств метан-и этансульфокислот изучили Б. А. Арбузов и Л. А. Шапшинская [82]. При алкилировании 9,5 молей фенола дивинилом до привеса 4,1 моля в присутствии 20 г этансульфокислоты ири 32° авторами получены о и п-бутенилфенолы с выходом соответственно 5 и 20,7% на бутадиен. Из нефенольных продуктов выделены 2-этилкумаран и 2-метил-хроман. [c.452]

Опыты Гомберга положили начало многочисленным работам по изучению и выделению свободных органических радикалов, в которых, в частности, принимали участие и русские ученые А. Е. Фаворский, А. Е. Арбузов и А. Е. Чичибабин. Предположение о возможности существования радикалов в качестве промежуточных продуктов некоторых реакций в газовой фазе было однозначно доказано в 1929 г. Ф. Панетом и В. Хофедицем [3] на примере пиролиза тетраметилсвинца. В дальнейшем механизм реакций с участием свободных радикалов был рассмотрен в работах Семенова, Караша, Майо, Хейя и Уотерса, Флори и др. [c.75]

А. Е. Арбузов открыл реакцию присоединения диалкилфос-фористых кислот к карбонильной группе, явившуюся универсальным методом синтеза фосфорорганических соединений. [c.684]

Более сложные случаи циклодегидратации изучал Б. А. Арбузов, который этим методом синтезировал некоторые трицик-лические углеводороды с метиленовым мостиком, исходя из вторичных спиртов, полученных реакцией Гриньяра из камфе-ниланового и отчасти камфоленового альдегидов. [c.178]

Реакционная способность алкилгалогенидов уменьшается от первичных к вторичным и далее к третичным, а также с увеличением алкильного радикала. Из третичных алкилгалогенидов лишь триарилметилхлориды гладко дают нормальные продукты реакции, тогда как из триарилметилбромидов обычно образуются триарилметильные радикалы (см. Арбузов — Арбузов, № 23). Ацилгалоге-ниды реагируют подобно алкилгалогенида.м. [c.282]

Метод имеет существенные преимущества перед реакцией Виттига (см. № 168) большая реакционная способность олефинирующих реагентов позволяет вводить в реакцию карбонильные соединения с сильными электронодонорными заместителями в а-положении сами реагенты более доступны, так как для их получения используются хорошо разработанные методы (см. Арбузов, № 22, Михаэлис — Беккер, W 404), и, наконец, выделение продуктов реакции не требует специальной методики в отличие от реакции Виттига. [c.457]

Арбузов и Пудовик [25] сообщили, что йодид триэтилолова реагирует с триэтилфосфитом, давая диэтилтриэтилоловофосфонат из более поздних сообщений следует, что продукт реакции представляет собой этилэтилфосфонат триэтилолова [24, 558]. [c.112]

Интересно отметить, что А. Е. Арбузов в 1901 г. при синтезе аллилме-тилфенилкарбинола из ацетофенона и иодистого аллила, проводя реакцию в эфирной среде, в одном из опытов добавлял к цинковой стружке порошкообразный магний. [c.10]

Закономерности гидролиза полных эфиров фосфористой кислоты, в частности зависимость скорости реакции от строения радикалов эфирных групп, изучены недостаточно. А. Е. Арбузов и М. Г. Имаев исследовали скорость гидролиза некоторых триалкилфосфитов и трифенилфосфита. Было показано, что гидролиз в гетерогенной среде (триалкилфосфит—бидистиллят) зависит от величины радикала эфирной группы (табл. 2). [c.288]

Механизм образования мочевины в организме млекопитающих был выяснен благодаря классическим работам Кребса. Этот процесс происходит в печени, что было доказано, между прочим, при помощи техники срезов печени. Последние количественно превращают аммиак в мочевину. Далее наблюдалось, что орнитин сильно катализирует образование мочевины из аммиака (или из некоторых аминокислот, одновременно подвергающихся дезаминированию). Аргинин обладает аналогичным эффектом. Наконец, было установлено, что цитрулин (аминокислота, найденная в свободном состоянии в арбузе, itrullus vulgaris) тоже облегчает этот процесс. Отсюда был сделан вывод, что орнитин взаимодействует с Oj и NHg, давая цитрулин, который при реакции с новой молекулой NHg превращается в аргинин последний подвергается гидролизу, катализируемому аргиназой, давая мочевину и [c.403]

С хлорангидридами эфиров фосфористой кислоты эта реакция проходит с арбузовской перегруппировкой [Н. А. Р а 3 у м о в а, А. А. П е т р о в, ЖОХ, 31, 3144 (1961) 33, 783, 3858 (1963) 4, 1886, 356 (1964) Б. А. Арбузов, Л. А. Шапшинская, Изв. АН СССР, 1962, 2074] [c.556]

Реакции Со спиртами, алкоголятами и фенолятами. Наиболее подробно взаимодействие дихлорМетиловых эфиров гликолей с ал-коголятами исследовали Б. А. Арбузов и Г. М, Винокурова [3, 5]. Они установили, что реакция всегда сопровождается образованием большого количества формалей RO H2OR, а в некоторых случаях формали становятся доминирующими продуктами. Так, при взаимодействии дихлорметилового эфира этиленгликоля с бутилатом натрия формаль получается с выходом 87,7%, а дибутоксидимети-ловый эфир этиленгликоля практически не образуется. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология