Ионообменник окислительно-восстановительный

Введение в жидкий ионообменник окислительно-восстановительной пары (например, хинон — гидрохинин и др.) делает возможным использовать платиновый токосъем непосредственно с жидкого ионита, поскольку платина приобретает в этом растворе редокс-потенциал. Это делает понятным механизм функционирования покрытых проволочек и твердого графитового токосъема. [c.301]

Выбор смолы для неорганического анализа в большинстве случаев ограничивается сильнокислотными или сильноосновными ионообменниками. Средне- и слабодиссоциированные типы ионообменников, а также неорганические, селективные, окислительно-восстановительные и другие типы смол используют главным образом дпя решения специальных задач. [c.31]

Электронообменники представляют собой высокомолекулярные смолы, содержащие окислительно-восстановительные группы, которые могут участвовать в окислительно-восстановительных процессах. Их сходство с ионообменниками имеет формальный характер. Электронообменники получают поликонденсацией нлн полимеризацией соответствующих мономеров (пирогаллола, гидрохинона, оксиантрахинона, ализарина, метиленового синего, винилгидрохинона и т. п.). [c.37]

Универсальность колоночного метода позволяет широко варьировать системы сорбент — сорбат. Кроме молекулярных, ионообменных сорбентов, молекулярных сит и хемосорбентов, находят применение синтетические ионообменники с окислительно-восстановительными свойствами, так называемые редокситы. Изящность метода и обратимость свойств сорбента делают этот способ весьма перспективным в лабораторных исследованиях и в технологии. [c.7]

Окислительно-восстановительные полимеры, или редокс-полимеры , являются высокомолекулярными соединениями, которые могут переносить или обменивать электроны с находящимися в контакте с ними реакционными ионами или молекулами. По своей природе окислительно-восстановительные полимеры — потенциальные ионообменники. При переносе каждого электрона либо образуется (или исчезает) суммарный положительный заряд, либо исчезает (или образуется) положительно заряженный ион (схема 1). [c.14]

Арсенал хорошо изученных и уже используемых в производственной практике твердых соединений довольно быстро пополняется электронообменниками или редокситами. Это, так же как и ионообменники,— высокомолекулярные соединения, но проявляющие не кислотно-основные (или не только эти), но и окислительновосстановительные свойства. Все они, так же как иониты, имеют постоянный эквивалент — окислительно-восстановительную емкость . Например, окислительно-восстановительный эквивалент одного из гидрохиноно-формальдегидных редокситов при поглощении им растворенного в воде кислорода составлял приблизительно 3,5 г-экв/л. [c.57]

Свойства окислительно-восстановительных полимерных материалов, зависящие от природы полимера, могут быть охарактеризованы обычными методами, по существу одинаковыми-для всех полимеров. Поэтому нет необходимости описывать и рассматривать их здесь, поскольку имеется обширная и вполне доступная литература, посвященная как самой теории и методам [1, 2, 31, 53, 63, 89], так и изучению ионообменников [8, 46, 55, 74, 76, 87]. [c.64]

Заранее полученный полимер (например, ионообменник) соединяется с окислительно-восстановительной молекулой посредством комплексообразования, координационного или ионного взаимодействия и т. д. [c.177]

Окислительно-восстановительные иониты представляют собой обычные ионообменные материалы, в которые введены обратимые окислительно-восстановительные пары, такие как, u +Z u, Fe +IFt +, метиленовый голубой/лейкометиленовый голубой. Окислитедьно-восстанови- тельный потенциал пары мало, меняется при введении ее, в матрицу смолы. Полученные таким образом ионообменники можно использовать для окисления или восстановления веществ в растворах. Сшитые полимеры, содержащие обратимые окислительно-восстановительные пары (например, пару хинон/гидрохинон) назьшают электронообменниками. Электронообменники не содержат функциональных групп, имеющихся в окислительно-восстановительных ионообменниках, но они ведут себя подобным образом оба типа материалов характеризуются их окислительно-восстановительной емкостью, стандартным окислительно-восста- [c.480]

Ионообменники были насыщены неорганическими ионами, обладающими окислительно-восстановительными свойствами, и в результате получены окислительно-восстановительные анионо- и ка- [c.217]

Описываются свойства окислительно-восстановительных ионообменников, используемых для получения таких малорастворимых соединений, как гидроокись и сульфид железа (П). [c.248]

Ионообменные материалы обычно делят на четыре основных класса сильнокислотные и слабокислотные катиощ1ты, сильноосновные и слабоосновные аниониты. Кроме того, существуют некоторые особые типы ионообменников, такие, как хелатные смолы и окислительно-восстановительные ионообменники. [c.479]

Растворенные вещества вступают сВ различные взаимодействия и (или) реакции. В полярных растворителях электролиты диссоциируют на иопы, а образовавшиеся свободные ионы могут принимать участие в комплексообразовании, кислотно-основных или окислительно-восстановительных реакциях. Реакции осаждения приводят к возникновению гетерогенных систем. Такие системы встречаются также в случае реакций, протекающих на твердых ионообменниках, и типичны для некоторых хроматографичесюих методов. При экстракции неполярным растворителем экстрагируемый продукт реакции обычно образуется в водной фазе, однако и в неполярном растворителе он может образовывать сольваты или агрегаты. [c.122]

Хелатные смолы являются сшитым полистиролом, содержащим активную группу —СНгН(СН2СООН)2. Другие ионообменные материалы, имеющие ограниченное применение в аналитической химии, включают неорганические ионообменники [13] силикаты, такие как глины, алюмосиликаты и молекулярные сита жидкие ионообменники [14] (см. разд. 23-6) окислительно-восстановительные смолы (см. разд. 16-4) волокна целлюлозы, обработанные для получения ионообменных центров. [c.536]

Редокс-хроматография, окислительно-восстановительная хроматография. Разделение веществ обусловлено разными скоростями окислительно-восстановительных реакций, протекающих между окислителем и восстановителем, содержащимися в колонке, и ионами хроматографируемого раствора. Колонка заполнена окислительно-восстановительным полимером, обладающим также и ионообменными свойствами — редокситы или электро-ионообменники [233]. [c.100]

Окислительно-восстановительные системы, фиксированные подходящим образом на высокомолекулярной ограниченно набухающей матрице (редокситы) или ионогенно связанные с обыкновенной ионообменной смолой (редокс-ионообменники), вызывают все больший интерес для препаративной [47а]и аналитической [123а] химии,так как при их использовании восстановленные (окисленные) вещества не загрязняются продуктами окисления (восстановления) восстановителей (окислителей). С технической точки зрения в настоящее время интересны главным образом такие фиксированные восстановители, которые пригодны для количественного удаления кислорода и хлора из воды для котлов [245]. До сих пор техническое применение тормозилось прежде всего тем, что подходящие для этой цели восстановители, такие, как Т1 +, Сг2+, 5п +, 2042 и другие, недостаточно просты в обращении и слишком дороги, а такие дешевые восстановители, как Ре +, ЗОз " и другие, не обладают на обычных ионообменных смолах удовлетворительной восстановительной способностью. [c.219]

Число описанных в литературе ионообменных структур постоянно растет, и практически невозможно их просто перечислить. Вначале наблюдалась тенденция к приготовлению силь-нодиссоцннрованных и монофункциональных ионитов, но для настоящего времени характерно стремление к получению материалов с разнообразными согласованными наборами функциональных групп. Весьма часто эти материалы уже не являются ионообменниками в прямом смысле слова, а, скорее, представляют собой аналогичные гелевые системы [187], ионообменная активность которых обусловлена разного рода взаимодействиями между растворенными веществами и макромолекулярными носителями функциональных групп. В настоящее время синтезированы олеофильные [213] и обесцвечивающие [190] иониты, иониты селективного действия [71], а такл<е сорбенты карбонильных соединений [176], полимеры окислительно-восстановительного действия [26], полимерные катализаторы для аффинной хроматографии и т. п. Несмотря на разнообразие имеющихся в них функциональных групп, структуры этих материалов в основном довольно похожи. [c.236]

Редок с-м е м б р а н ы являются твердыми окисляющими и восстанавливающими агентами, которые обычно классифицируются как ионообменные смолы, несмотря на отсутствие заряженных групп в матрице полимера. Они содержат такие компоненты, как хинон и гидрохинон, которые способны окисляться и восстанавливаться. Электронообменные смолы можно получить конденсацией или полимеризацией. Полимеризацией этерифицированного гидрохинона, стирола и дивинилбензола были получены прочные, но гидрофобные смолы [107—ПО]. Гидрохинон следует этерифицировать до полимеризации и только затем гидролизовать, поскольку неэтерифйцировйннбе соединение в противном случае подавляет полимеризацию [111, 112]. Сульфирование [ИЗ, 114] обусловливает увеличение гидрофильности без ухудшения окислительно-восстанови-теЛьных свойств электронообменников. Однако при таком методе уменьшается окислительно-восстановительная емкость ре-докс-ионообменников. [c.163]

Редокс-ионообменники представляют собой обычные, ионообменные полимеры, содержащие обратимые окислительно-вос-становительные пары, например Fe + и метиленовый голубой— лейкометиленовый голубой.. Такие пары либо содержатся в полимерах, либо существуют в виде противоионов, либо возникают в результате как рпецифической, так и неспецифической сорбции. Анионообменники, содержащие ионы меди, были созданы для удаления кислорода, растворенного в воде. Как злектрообменники, так и редокс-ионообменники характеризуются окислительно-восстановительной емкостью (окислительно-восстановительный эквивалент ионообменной емкости), окислительно-восстановительным потенциалом (аналогичным потенциалу мембраны) и скоростями протекающих в них реакций. Скорости реакций, как правило, ниже, чем для аналогичных ионообменных смол. [c.163]

Особенностью ферроцианидных ионообменников является их исключительно высокая селективность к ионам s, Rb и Т1 и очень слабая зависимость сорбции от pH растворов [13, 25]. Ферроцианиды позволяют извлекать ионы тяжелых щелочных металлов и таллия из сложных по составу растворов, в том числе из силыюкислых производственных растворов цветной металлургии, жидких радиоактивных отходов. Используя окислительно-восстановительные свойства ферроцианидов, удалось осуществить процесс десорбции поглощенных ими ионов [28, 87] и создать ферроцианидные сорбенты многоциклового применения [88]. [c.38]

Применение редокс-полимеров, естественно, зависит от их химических свойств. Они могут быть разделены на три класса, в каждом из которых на первый план выступают кислотно-основные, окислительно-восстановительные или структурные свойства полимеров. Кислотно-основные свойства рассматриваются с двух позиций. Обычно на одной из стадий редокс-цикла каждый окислительно-восстановительный полимер является потенциальным ионообмен-ником. Например, поливинилферроцен не обладает ионообменными свойствами, но если железо окисляется до Ре(И1), то полимер становится потенциальным анионообменником. В гидрохинонной форме редокс-полимер — потенциальный ионообменник (а в некоторых случаях — потенциальный хелатообразующий агент). В пиридиновой форме поливинилпиридин (или подобные полимеры) — потенциальный анионообменник. Это свойство важно потому, что на определенной стадии окислительно-восстановительного цикла, например при восстановлении пиридиниевой или феррициниевой или окислении гидрохинонных форм, такие полимеры, как мы уже отмечали, возвращаются к состоянию, в котором они способны обменивать ионы. Следовательно, мы имеем самоочищающуюся ионообменную систему [4]. [c.224]

Несомненно, что область редокс-полимеров так же велика, как и область ионообменников. Это вытекает из того, что одна из них соответствует окисЛ ительно-восстановительным превращениям, а другая — кислотно-основным. Мы не считаем возможным ограничивать любую из областей, и когда мы говорим о ионообменниках как о соединениях, относящихся к кислотно-основному подклассу химически реакционноспособных полимеров, то имеем в виду именно кислотно-основное взаимодействие в целом. Подобным же образом при рассмотрении электронообменников имеется в виду, что 0НИ1 охватывают широкую область, которая определяется термином окислительно-восстановительные полимеры . [c.12]

При рассмотрении уже известных гидрохинон-формальдегидных полимеров оказалось, что они также должны быть исключены из предварительных исследований, так как в них окислительно-вос-у становительная группа является составной частью полимерной ма- рицы. Поскольку гидрохинон изменяет свои размеры при переходе хинон, окисление гидрохинона и восстановление хинона вносят ц некоторые ограничения, которые усложнят интерпретацию их поведения. Предварительные исследования показали, также, что работать с этими веществами довольно сложно. Манеке [12], однако, удалось преодолеть некоторые из затруднений, и он много работал с полимерами гидрохинон-феноло-формальдегидного типа. На подобные соединения указывает и Крона [10]. Солоуэй и Шварц [20] сообщили о получении полимеров феноло-формальдегидного типа на основе полиоксисоединений с конденсированными бензольными ядрами. Сансони приготовил сшитые редокс-полимеры ( редокситы ) путем смешанной конденсации метиленового голубого, формальдегида и резорцина [18]. Отдельные исследования были проведены также с феноло-формальдегидными полимерами и с ионооб менными смолами. Ионообменники были модифицированы путем сочетания их с диазониевой солью и восстановления продукта сочетания или взаимодействием их с солью Фреми. Результаты были мало обнадеживающими [22]. Хотя окислительно-восстановительные свойства и очевидны, продукты реакции с трудом удавалось очистить, и ход реакции был не ясен. При предварительном анализе (схема 3) было устяновдено наличие структуры поливинил- [c.17]

Редокс-группы на сшитых матрицах не могут вступать в непосредственный электрический контакт с электродами потенциометра, поэтому для изучения их редокс-свойств необходимы специальные методы. Если нужно измерить редокс-емкость полимера, то применяют простейшую методику, подобную той, которая используется для ионообменников. В соответствии с этой методикой необходимо приготовить определенное количество достаточно измельченной смолы, загрузить ее в хроматографическую колонку и построить фронтальную кривую или в течение определенного периода времени [19—21] в статических условиях обработать это количество смолы. Для гидрофильных полимерных систем окислители и восстановители могут быть использованы в водных растворах. Гидрофобные полимеры, которые могут быть почти совсем нереакционноспособными по отношению к водным растворам, обрабатываются подобно водонабухающим полимерам, за исключением того, что вместо воды используются неводные растворители. Учитывая эти ограничения, свойства окислительно-восстановительных сшитых полимеров могут быть определены с помощью методик, используемых при изучении ионообменных полимеров. [c.156]

Эти смолы обладают высокой пористостью геля и, соответственно, высокой способностью пропускать растворы, что характерно для ионообменника. Степень окисления восстановленной смолы (по аналогии со степенью обмена ионообменник ) возрастает с уменьшением скорости истечения реагента, с уменьшением размера частицы и зависит от природы окислительно-восстановительной функциональной группы. В данном случае было проведено сравнение между окислительно-восстановительными группами, представляющими кристаллический фиолетовый, метиловый фиолетовый, парафуксин, N, N, N, М -тетраметил-га-фенилендиамин, метиленовый голубой, хинон, фиолетовый Лаута, присоединенными к полистиролу (см. раздел 3.2.1). Инчеди [37] и Эрдеи с сотрудниками [17] сообщали о насыщении ионообменных смол. Их интересовали смолы главным образом с аналитической точки зрения. Например, Инчеди получил катионообменную смолу, насыщенную вариаминовым голубым (последний восстанавливается слабощелочным раствором дитионата натрия). Смола, обработанная таким способом, восстанавливала небольшие количества Рез+ в присутствии цитрата натрия, который связывает в комплексы железо и предотвращает его участие в ионном обмене. [c.217]

Как будет показано ниже, обычно эти смолы находят применение, главным образом, благодаря их редокс-свойствам. Возможно, и это стоит отметить здесь (хотя более детально это рассматривается в гл. П1), что в настоящее время доступны полимеры с широкой областью среднеточечных потенциалов. Потенциалы полимеров могут колебаться от очень низких значений — как, например, у поливинилантрахинона — до относительно высоких — как у поли (винил-п, л -диоксибифенила), — и, вероятно, могут быть получены полимеры с более высоким потенциалом. Если рассматривать и насыщенные ионообменники, то сюда можно будет отнести и широкую область неорганических окислительно-восстановительных реагентов — от боргидрида до четырехвалентного иона церия (гл. V, раздел 4.1.2), [c.224]

К вопросу, какой полимер следует считать химически реакционноспособным, можно подходить с различных точек зрения. Если прибегнуть к образному сравнению, то эти точки зрения взаимосвязаны, подобно полимерным цепям в сшитом полимере. Так, исходя, например, из поливинилгидрохинонов, путем аналогий соотношений между обобщенной кислотно-основной к обобщенной окислительно-восстановительной химией, мы возвращаемся к области поликислот, полиоснований и вообще ионообменников= Но может возникнуть также вопрос, как прочно реакционноспособная группа должна быть связана с полимерной цепью, чтобы полимер мог называться химически реакционноспособным, в отличие, например, от адсорбции или даже своего рода раствора активной группы в отдельной мицелле, образованной свернувшейся в клубок цепью полимера. Поиски ответа на такой вопрос, как и на любой другой, относящийся к пограничной области химического и физического взаимодействия, вводят нас непосредственно в область химии природных соединений — энзимов, витаминов, антигенов и антител — и в то же время в исследование соединений включения, молекулярных комплексов и во всю увлекательную область исследования влияния сочетания модельной группы (или, в общем, реакционноспособной группы) с субстратом на ее свойства. [c.239]