Оксациклобутаны полимеризация

Опубликовано лишь небольшое число работ, посвященных кинетике катионной полимеризации 3, 3-бис (хлорметил)-оксациклобутана. Одна из трудностей изучения кинетики заключается в том, что образующийся полимер не растворим ни в одном из растворителей при температуре реакции и, следовательно, полимеризацию нельзя осуществить в гомогенной системе. Что касается активности катализатора, было показано,что полимеризация полностью ингибируется в условиях тщательного обезвоживания среды. Обезвоженный раствор мономера и фтористого бора в метилхлориде абсолютно устойчив, однако при добавлении микроколичеств воды немедленно начинается полимеризация [4, 8]. Влияние концентрации воды еще не определено с достаточной точностью, тем не менее известно, что при небольшой концентрации воды образуется полимер весьма высокого молекулярного веса. Как и в случае незамещенного оксациклобутана, полимеризация 3, 3-бис (хлорметил)-оксациклобутана, по-видимому, протекает с образованием иона оксония в качестве промежуточного продукта . [c.301]

Пентапласт (пентон)—полимер на основе пентаэритрита— получают полимеризацией 3,3-бис-(хлорметил) -оксациклобутана [c.51]

Пентон. Хлорзамещенный полимер оксациклобутана получается полимеризацией 3, 3-бис-(хлорметил)-оксациклобутана (стр. 114) [c.398]

Пентапласт представляет собой высокомолекулярный простой полиэфир, получающийся полимеризацией 3,3-6ис(хлорметил)оксациклобутана. Исходным сырьем для его синтеза служит пентаэритрит. При взаимодействии пентаэритрита с хлористым водородом в присутствии уксусной, масляной или других жирных кислот и последующем дегидрохлорировании образовавшегося моноэфира трихлоргидрина пентаэритрита раствором водной щелочи получается мономер 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутан. В присутствии катализаторов ионного типа (трехфтористого бора и его эфиратов или алкилалюминия) он полимери-зуется по схеме [c.268]

Интересным новым полимером является полимер 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутана, носящий фирменное название пентон . Он получается при полимеризации циклического эфира по следующей схеме [600] [c.97]

Полимеризацию 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутана проводят в среде растворителя (метилхлорид, хлороформ), в присутствии фтористого бора при температуре 0° и ниже [601]. Пентон плавится при температуре 180°. Температура стеклования 7,5°. [c.98]

Описана [560] полимеризация производных оксациклобутана общей формулы [c.193]

Пентон представляет собой новый хлорсодержащий простой полиэфир, изготовляемый в США фирмой Геркулес паудер полимеризацией 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутана. [c.78]

Полимеризация 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутана описана в статье Фартинга [148] и других [337]. Фартинг [148] осуществлял полимеризацию при низкой температуре, которая поддерживалась путем применения низкокипящего растворителя, например хлористого метила (т. кип. —24,2°). В качестве катализатора он применял фтористый бор в присутствии небольшого количества воды-При этом был достигнут количественный выход полимера, представляющего собой кристаллический высокомолекулярный продукт с т. пл. 180°. [c.78]

Полимеризация четырехзвенных кислородсодержащих гетероциклов исследована на ряде объектов Особенно большое внимание привлекает полимеризация 3,3-бис-(хлорметил)-оксациклобутана, исследованию которой посвящен ряд ра- [c.58]

Кропачев, Алферова и Долгоплоск [399] отметили, что при полимеризации 3,3-быс-(хлорметил) оксациклобутана в присутствии триэтилалюминия в полярных растворителях скорость полимериз ации возрастает. [c.84]

Найдено, что пропиленоксид, дикетен и особенно эпихлоргидрин сильно ускоряют полимеризацию 3,3-бис- (хлорметил) оксациклобутана и тетрагидрофурана в присутствии фтористого бора [402]. [c.85]

Интересным полимером является пентон, представляющий собой полимер 3,3-быс-(хлорметил) оксациклобутана, образующийся при полимеризации циклического эфира [52] [c.224]

Полимеризацию 3,3-бмс-(хлорметил) оксациклобутана Фартинг [53] рекомендует проводить в среде растворителя (метилхлорид, хлороформ), в присутствии фтористого бора при температуре 0° С и ниже. Добавка пропиленоксида, дикетена и особенно эпихлоргидрина ускоряет Полимеризацию SjS-e w -(хлорметил) оксациклобутана [54]. Пентон плавится при температуре 180° С, его т. стекл. 7,5° С он используется для изготовления пленок, волокон, пластмасс путем шприцевания [55, 56]. [c.225]

Пентон. Хлорзамещенный полимер оксациклобутана получается полимеризацией 3,3-бис-(хлорметил)-оксациклобутана (стр. 117) [c.403]

Влияние температуры на степень полимеризации более сложно. В большинстве случаев повышение температуры реакции ведет к уменьшению молекулярного веса полимера вследствие возрастания скоростей реакций обрыва. В табл. 7.2 показано это влияние на примере полимеризации оксациклобутана в присутствии ВРз - НгО [30]. [c.434]

Таблица 7.2 Влияние температуры на полимеризацию оксациклобутана 30]

Полимеризацией 3,3-бис-(хлорметил)-оксациклобутана получают полимер, выпускаемый в США под названием пентон [c.421]

Авторы [164] установили, что система триэтилалюминий — вода вызывает быструю полимеризацию 3, З-бис(хлорметил) оксациклобутана даже при комнатной температуре (см. следующий раздел). На основании различных данных для полимеризации этого типа предложен катионный механизм. [c.249]

Технологический процесс производства пентапла- ста состоит из следующих стадий очистка мономера, полимеризация 3,3-бис-(хлорметил)-оксациклобутана, экструзия и грануляция полимера и регенерация непрореагировавшего мономера. [c.51]

Пример 377. Полимеризация оксациклобутана проводится в присутствии трехфтористого бора и воды. Образование оксониевого иона, инициирующего, полимеризацию, — реакция второго порядка первого порядка по катализатору и по гидроксильным группам. Активные центры имеют строение + /СН, [c.129]

Полимер 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутана [69] (пентапласт—СССР пецтон — США) применяется для литья под давлением и получения ориентированных плеи к при инициировании полимеризации триизобутилалюминием oбpaзyют яJ poдyкты с очень узким молекулярномассовым распределением MJМ =, 02). [c.317]

Техника дисперсионной полимеризации в органической среде нашла также применение в ряде случаев полимеризации гетероциклических соединений с раскрытием цикла при ионном инициировании. Сюда относится полимеризация простых циклических эфиров (эпоксиды, оксациклобутаны), сложных циклических эфиров (лактоны), циклических амидов (лактамы) и циклических анеталей (триоксан) [c.242]

Найдено, что проииленоксид, дикетен и особенно эпихлоргидрин сильно ускоряют полимеризацию 3,3-б1гс-(хлорметил) оксациклобутана и тетра-гидрофураиа к присутствии фтористого бора [402]. [c.85]

Полимеризация 3,3-быс-(хлорметил)-оксациклобутана праводит-ся в присутствии катализатора типа кислоты Льюиса при температуре [c.235]

Полимеризацию такого типа описали Камбара и Татано [558] на примерах окиси пропилена, оксациклобутана и 2-метилокса-циклобутаиа. Реакцию проводили при 40—120° в гексане в присутствии триэтилалюминия. Отмечено, что полимер окиси пропилена имеет больший молекулярный вес, чем полимеры других олефинов. [c.193]

Роз [149] исследовал катионную полимеризацию оксациклобутана, 2-метилоксациклобутана и 3,3-диметилоксациклобутана в присутствии фтористого бора. Полимеризация оксациклобутана приводила к образованию кристаллического полиэфира и тетрамера, доля которого возрастала с повышением температуры [c.51]

Искусственные смолы получены взаимодействием простых полиэфиров триметиленгликоля, содержащих оксациклобута-новые кольца в боковых радикалах, с ди- и полифункциональ-ными органическими соединениями [194]. Окуорд, Уорфилд и Петри [195] разработали методику измерения скорости полимеризации при получении эпоксидной смолы, основанную на измерении электрического сопротивления в процессе полимеризации. [c.56]

При нагревании в присутствии воды, кислот, щелочей и т. п. соединений циклические лактамы полимеризуются, превращаясь в линейные полимеры. Способность к полимеризации зависит от размеров цикла. Так, пяти- и шестичленные лактамы, например а-пирролидон, а-пиперидон не полимеризуются, семичленные лактамы, например е-капролактам, легко полимеризуются в присутствии катализаторов, однако полученный полимер всегда содержит примесь мономера. Полимеризация восьмичленных лактамов, например o-энантолактама, происходит с полным превращением мономера в полимер 12, 474]. Однако это справедливо только для гидролитической полимеризации, протекающей в присутствии воды, кислот ИЛИ щелочей. В последнее время установлено, что четырех-, пяти- и шестизвенные гетероциклы легко полимеризуются в присутствии таких катализаторов, как фтористый бор и другие апротонные кислоты. Это было показано на примере пирролидона, производных оксациклобутана и некоторых других [579, 580]. [c.228]

Скорость полимеризации 3,3-быс-(хлорметпл) оксациклобутана под действием уизлучения в твердом состоянии, выше, чем в жидком Существенную роль при этом играет размер кристаллов образцы с более крупными кристаллами полимеризуются с большей скоростью и дают более высокомолекулярные продукты, чем мелкокристаллические 9 [c.172]

Много исследований посвящено изучению полимеризации четырехзвенного цикла в различных оксетапах и особенно бмс-(хлорметил) оксациклобутана [316]. [c.84]

Скорость полимеризации 3,3-б с-(хлорметил)оксациклобута-на под влиянием триэтилалюминия увеличивается при применении полярных растворителей 788. Полимеризацию этого мономера, протекающую в присутствии ВРз, ускоряют добавки пропи-леноксида, дикетена, эпихлоргидрина и т. д. [c.192]

В присутствии алюминийтриалкила и какого-либо сокатализа-тора также происходит полимеризация и сополимеризация тетрагидрофурана с замещенными производными оксациклобутана [49]. За последние годы найдены способы полимеризации других полярных мономеров, например, метилметакрилата [50], винилацетата, [51], хлоропрена [52], а-олефинов, содержащих и в со-положении амино- или оксисилильную группу [53], и др. В качестве катализаторов для этих процессов используют комплексные металлоорганические соединения, исходными продуктами которых являются алюминийалкилы и соли переходных металлов или другие злектроно-донорные агенты, активизирующие молекулу алюминийорганического соединения. [c.225]

Пейтон. Хлорзамещенный полимер оксациклобутана полу чается полимеризацией 3,3-бис- (.хлорметил) -оксациклобутана (стр. 97) [c.334]

В книге рассматриваются некоторые общие вопросы полимеризации карбонильных и гетероциклических соединений, обсуждаются факторы, влияюш,ие на их способность к полимеризации, приводятся фактические данные о полимеризуемости гетероциклов. С интересом читаются разделы, посвященные принципам получения высокомолекулярного полиформальдегида, особенностям полимеризации альдегидов в жидкой и твердой фазах. Большое внимание уделено стереоспецифической полимеризации. Подробно изложен материал, касающийся полимеризации окисей олефинов, производных оксациклобутана, тетра-гидрофурана, циклических формалей и др. Кроме интересных фактических данных в книге можно найти полезный анализ возможных механизмов реакций. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология