Уридин метилирование

Растворимые РНК, называемые также транспортными — т-РНК. и вещества, содержащиеся в клеточном соке, имеют сравнительно низкую молекулярную массу (около 25 ООО). Транспортные РНК характерны относительно высоким содержанием необычных или минорных нуклеотидов (второе название связано с их малым содержанием) псевдо-уридина (отличающегося от уридина тем, что в нем урацил с рибозным остатком связан не N — С, а С — С-связью) и метилированных пуринов (их число приближается к 10). Транспортные РНК активируют аминокислоты и транспортируют их к местам синтеза белков. [c.522]

Положение N3 для гликозидной связи уридина было признано невозможным, так как при его метилировании образуется 1Ч-мети л уридин, гидролиз которого приводит к 3-метилурацилу [c.341]

Простая, наиболее часто встречающаяся модификация затрагивает уридин. Метилирование в пятом положении кольца приводит к появлению риботимидина (Т). Такое же основание обнаруживается и в ДНК, но если в РНК ТИМИДИН соединен с дезоксирибозой, то в случае тРНК он связан с рибозой. Тимин, присутствующий в РНК, является необычным основанием, возникающим в результате модификации и (в ДНК же урацил будет считаться [c.88]

Процесс формирования окончательных молекул тРНК помимо обстригания предшественника нуклеазами сопровождается также значительными модификациями пуриновых и пиримидиновых оснований [64]. Известно шестьдесят или даже больше реакций, приводящих к таким модификациям число и степень таких модификаций неодинаковы для разных видов. Строение некоторых модифицированных оснований показано на рис. 15-10. На примере уридина, приведенного на рис. 15-10, можно видеть, что возможны различные типы модификаций. Одной из наиболее типичных модификаций является метилирование, которое может происходить как по основанию, так и по [c.220]

Таким образом, место связи остатка сахара ib уридине и цитидине одинаково. Это местоположение было доказано для уридина следующим образом, Уридин (VIII) подвергался метилированию действием иодистого метила и полученное N-метильное производное (IX) гидролизовалось действием кислоты. Поскольку в результате этой операции был выделен 1-ме-тилурацил (X), то ясно, что атом азота был в исходном нуклеозиде [c.193]

Структуры пиримидиновых нуклеозидов были установлены различными способами. Уридин (6) при метилировании дает мо-но-Л -метилуридин (хотя урацил превращается в 1,3-диметилура-цил), гидролизуемый до 3-метилурацила (42). Таким образом, в уридине рибоза должна быть присоединена к атому азота N-1 урацила. Цитидин (5) непосредственно превращается в уридин при дезаминировании азотистой кислотой (см. глава 22.5), чем было завершено определение структур рибонуклеозидов. [c.55]

Определение структуры цитидина и уридина представляло некоторые трудности, так как, хотя результаты элементарного анализа указывали на присутствие в каждом из них остатка пентозы, они не давали обычных реакций, свойственных пентозам. Гликозидная природа этих веществ не могла быть доказана обычными методами, так как они устойчивы к гидролизу разбавленными кислотами, а при действии горячих концентрированных кислот разрушаются, выделяя некоторое количество углевода и образуя соединение, содержащее только пиримидиновую часть молекулы. О близком родстве между этими двумя нуклеозидамн свидетельствует то, что цитидин превращается в уридин при дезаминировании азотистой кислотой [444]. Сам уридин при продолжительном воздействии концентрированной кислоты давал урацил и фурфурол (полученный из пентозного остатка). Данные, подтверждающие, что уридин является О-рибозидом урацила, были получены обработкой его бромистоводородной кислотой и бромом, в результате чего образовывались О-рибоновая кислота и 5-бромурацил, а также каталитическим гидрированием его в дигидроуридин, который мог быть гидролизован обычным путем в О-рибозу и 4,5-дигидроурацил [418]. Сделанное на основании различных данных предположение о том, что углеводный остаток в уридине (а следовательно, и в цити-дине) расположен у атома N-3, было подтверждено Левиным и Типсоном [445], синтезировавшими Ы-метилуридин и показавшими, что при полном гидролизе этого соединения образуется 1-метилурацил. Фуранозная природа рибозы в уридине была доказана метилированием и последующим окислением [446] то, что гликозидная связь имеет Р-конфигурацию, было установлено Давол- [c.256]

Т-шпилька — в ней в 1годавляющем большинстве тРИК находится. метилированный в положении 5 остаток уридина, т.е. рибоаначог тимидина. [c.98]

Ранними исследованиями Левина и его сотрудников [9] было установлено, что нуклеозиды относятся к числу циклических Х-гликозидов и не обладают редуцирующей способностью до тех пор, пока в результате гидролиза не выделится свободный сахар. С помощью классических методов метилирования и гидролиза было показано, что в нуклеозиде сахар присутствует в виде фура-нозы [10] результаты окисления перйодатом подтвердили эти данные [11]. Уридин можно превратить в Х-метилуридин, дающий при гидролизе 1Ч-3-метилурацил [12]. Следовательно, пиримидиновые нуклеозиды являются 1 -1-г.пикозидами. [c.21]

Помимо необычных и метилированных оснований некоторые виды РНК,, особенно транспортная РНК, содержат в довольно значительных количествах также еще один нуклеозид урацила, так называемый псевдоуридии ( 1з-уридин, ф-У или я])), имеющий С-гликозидную связь [c.126]

Из определения Кт == [ХН]/[НХ] очевидно, что Кт = Кхп1Кпх. Следовательно, если известна константа ионизации исследуемого соединения и константа ионизации хотя бы одной из таутомерных форм, можно определить константу таутомерного равновесия. Константу ионизации одной из форм обычно определяют с помощью модели, в которой определенная таутомерная форма фиксирована посредством введения заместителя, находящегося у соответствующего атома, например путем введения метильной группы (предполагая, что метильная группа не очень сильно меняет константу ионизации по сравнению с истинной таутомерной формой). В случае производных урацила применение этого подхода, однако, довольно затруднительно, поскольку в щелочной среде 0-ал-кильные производные уридина, являющиеся моделями его таутомерных форм, не диссоциируют, а константа диссоциации его в кислой области очень мала. Константы ионизации модельных метилированных соединений были определены Катрицким . Ниже приводятся значения р/Са ряда модельных пиримидинов производных [c.168]

Экспериментальные данные по метилированию нуклеозидов диазометаном подтверждают указанные соображения. Метилирование производных уридина диазометаном было впервые описано в 1934 г. при доказательстве структуры этого нуклеозида 2°°. В дальнейшем неоднократно сообщалось о метилировании диазометаном уридина и его производных в различных условиях 201-205. go всех случаях продуктом реакции являются производные З-Н-метилури-дина LXVI. Аналогично протекает и метилирование тимиди- [c.360]

Единственным продуктом, образующимся при метилировании цитидина диметилсульфатом, является З-Ы-метилцитидин 2 . Уридин и тимидин в обычных условиях метилирования в реакцию не вступают образование производных З-Ы-метилуридина и 3-N-Me-тилтимидина отмечалось лишь в жестких условиях, применяемых для метилирования гидроксильных групп углеводов 2 - [c.367]

Микельсон и др. недавно сообщили о количественном метилировании полиуридиловой кислоты до пoли-(3-N-мeтилypидилoвoй) кислоты под действием диметилсульфата в присутствии три-н-бутиламина. Эти условия реакции не проверены пока на мономерах. Метилирование остатков уридина в полиуридиловой кислоте было достигнуто также при действии метилметансульфоната в водном растворе при pH 7. [c.367]

Гидроксильные группы нуклеозидов алкилируются под действием иодистого метила и окиси серебра в метаноле в условиях, близких к обычно применяемым для метилирования производных моносахаридов. Кроме того, наблюдается метилирование и гетероциклического основания (см. гл. 5). Было проведено исчерпывающее метилирование аденозина, гуанозина и уридина а также уридин-З -фосфата и РНК . Метилирование 3, 5 - и 2, 5 -ди-О-тритилуридинов было использовано 3 для синтеза 2 -0-метил-уридина и 2 -0-метилцитидина (редких компонентов РНК) и соответствующих З -О-метилнуклеозидов. [c.523]

В определенных условиях фотовосстановление является достаточно специфической реакцией и, по-видимому, может быть применено для специфической модификации звеньев уридина в составе РНК Однако следует учесть образование при облучении РНК других первичных фотопродуктов и то, что фотогидрат цитидина также вступает в темновую реакцию с МаВН4 . В условиях фотовосстановления урацила или его 1-Н-замещенных З-М-метилирован-ные производные урацила практически устойчивы. При более длительном облучении в присутствии натрийборгидрида 1,3-диметилурацил восстаналивается до 1,3-диметил-5,6-дигидроурацила, который в результате темновой реакции с ЫаВН4 дает у Замещенный [c.636]

При дезаминировании цитидина образуется уридин, откуда следует, что сахар не может быть связан с аминогруппой, находящейся в положении 6, а бромирование (или нитрование) уридина до5-бром-(или 5-нитро)производного исключает наличие связи в положении 5. При действии фенилгидразина на уридин, предварительно обработанный бромом, получается 4,5-дифенилгидразинуридин, что указывает на отсутствие заместителей в уридине и в положении 4. Известная неустойчивость 0 -гликозидов урацила к разбавленным кислотам свидетельствует о возможности существования гликозидной связи только через атомы N-1 и N-3 [34]. Метилирование 2, 3 -ди-0-ацетил-5 -0-тритилуридина диазометаном привело к образованию М-метилированного производного, которое при гидролизе [c.18]

Метилирование тимидина и уридина под действием диазометана протекает с образованием соответствующих Ы -метилнуклеозидов [130] при продолжительной обработке уридина диазометаном образуется Ы ,2 -0-диметилуридин [75, 131], что согласуется с большей кислотностью 2 -гидроксильной группы по сравнению с гидроксильными группами у 3 и Сз-. Метилирование цитидина (диме-тилсульфатом в диметилформамиде) также приводит к образованию N -мeтилцитидинa. [c.44]

В отличие от полиуридиловой кислоты ее метилированный аналог — поли-Ы -метилуридиловая кислота (полученная ферментативным путем из Ы1-метилуридин-5 -пирофосфата) — ни при каких условиях не образует спирализованной структуры, а также вообще не образует комплексов с полиадениловой кислотой [70[. Для вещества характерен 10/о-ный гиперхромный эффект, который не может быть следствием наличия внутренних водородных связей. Сополимеры уридиловой и Ы -метилуридиловой кислоты проявляют черты вторичной структуры и могут образовывать комплексы с адениловой кислотой, что зависит от соотношения урацила и Ы -метилурацила в цепи. Этот результат вновь позволяет предположить, что метил-урациловые остатки образуют петли, выступающие из упорядоченной комплементарно спирализованной структуры. Продукты гидролиза сополимеров рибонуклеазой соответствовали (качественно и количественно) по устойчивости к ферменту эфирам Ы -метил-уридин-З -фосфатов [70[. [c.552]

Пентоза в рибонуклеозидах-рибоза, а в дезоксинуклеозидах-дезоксирибоза. Основные рибонуклеозиды аденозин, гуано-зин, уридин и цитидин. Основные дезокси-рибонуклеозиды - дезоксиаденозин, дезокси-гуанозын, дезокситимидин и дезоксицитидин. Обратите внимание, что в дезоксисоедине-ниях вместо урацила присутствует его метилированный аналог тимин. [c.255]

Смотреть страницы где упоминается термин Уридин метилирование: [c.221] [c.600] [c.411] [c.189] [c.50] [c.470] [c.51] [c.52] [c.56] [c.363] [c.363] [c.368] [c.427] [c.323] [c.323] [c.13] [c.19] [c.22] [c.393] [c.463] [c.105] [c.45] [c.314] [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология