Циклические полифосфорные кислоты

Полифосфорные кислоты содержат линейные макромолекулы — цепи фосфатных тетраэдров в сочетании с низкомолекулярными циклическими три-, тетра- и гексаметафосфатами. Все эти образования соединены водородными связями в единую систему — вязкую жидкость, которую можно рассматривать как своеобразную связку. Вводя в такую структурированную жидкость катионный компонент или растворяя в ней оксиды и гидроксиды, можно получать неорганические клеи. [c.13]

Тетралон-1, также шестичленный циклический кетон, может быть получен из хлорангидрида у-фенилмасляной кислоты в присутствии хлористого алюминия (СОП, 4, 454 выход 91 %) или из самой кислоты в присутствии фтористого водорода. Полифосфорная кислота, обычно используемая для циклодегидратации, дает возможность получить тетралон-1 с выходом 66% [2]. [c.113]

Внутримолекулярное ацилирование по Фриделю — Крафтсу служит наиболее важным общим методом синтеза циклических кетонов и применялось для получения ароматических кетонов со средними и большими циклами, например парациклофанов уравнение (5) [18]. Циклические ароматические кетоны можно синтезировать также внутримолекулярной дегидратацией карбоновых кислот наиболее широко применяемым катализатором является полифосфорная кислота уравнение (6) [19]. [c.774]

Чтобы определить наличие в полифосфорной кислоте кислот циклического строения, в щелочной растворитель № 2 одновременно помещают хроматограммы с исследуемым веществом и с веществом, нанесенным на эталон. Под действием кислого растворителя самое верхнее положение на хроматограмме занимает пятно, соответствующее аниону РО , ниже располагается пятно иона РаО ", еще ниже — пятно иона РзО о и т. д. Пятно ортоформы РО имеет характерный желтый цвет. [c.224]

Высокополимерные полифосфорные кислоты (мета-фосфорная кислота) представляют собой вязкую массу, в которой наряду с линейными макромолекулами из связанных в цепи фосфатных тетраэдров содержатся низкомолекулярные циклические три-, тетра-, гексаметафосфаты и т. д. При нагреве наблюдается прогрессирующая конденсация, приводящая к увеличению молекулярного веса полимера, сшиванию цепей, а затем к образованию фосфорного ангидрида. [c.166]

Простейшими циклическими полифосфорными кислотами принято считать три- и тетраметафосфорные кислоты [c.217]

Различные циклические полифосфорные кислоты — продукты конденсации большого количества молекул три-, или же тетраметафосфориой кислот. [c.217]

Этим способом синтезируют многие конденсированные циклические системы. Если группой в голове моста является СО, то получается хинон [246]. Полифосфорная кислота — один из наиболее широко применяемых катализаторов для внуримолеку-лярного ацилирования по Фриделю — Крафтсу (что определяется ее высокой эффективностью) в качестве катализаторов можно брать и AI з, серную кислоту, другие кислоты Льюиса и протонные кислоты, хотя реакции ацилирования ацилгалогенидами обычно не катализируются протонными кислотами. [c.358]

Структуры полифосфатов можно рассматривать каксо-четания тетраэдров [РО4] с общими вершинами. При этом могут возникнуть открытые цепи ц замкнутые циклы. Полифосфаты с открытой цепью обычно содержат от 2 до 10 атомов фосфора в цепи и их структура аналогична приведенным выше структурам полифосфорных кислот. Полиметафосфаты, как правило, имеют циклическое строение. Обобщенный состав полиметафосфат-аннонов изображается как (РпОлп)" . Ниже приводим структуру некоторых из них [c.276]

Как уже было отмечено, метафосфорная кислота и метафоСфаты в растворе и в расплаве находятся не в мономерной форме НРО3 и М РОз, но в виде полимеров, имеющих кольцевую (циклическую) структуру (три- и тетраметафосфорная кислота или три- и тетраметафосфаты). В водном растворе с течением времени метафосфорная кислота претерпевает превращения. Гидролиз идет главным образом до ортофосфорной кислоты. При осторожном гидролизе можно, однако, добиться простого расщепления колец с образованием полифосфорных кислот, например [c.689]

Кетоны no своей реакционной способности в реакции Шмидта располагаются в следующем порядке диалкилкетоны > алкил-арилкетоны > диарилкетоны, причем перегруппировка диалкилкетонов происходит легче, когда катализатором является концентрированная соляная кислота, в то время какв случае алкиларил-и диарилкетонов предпочтительным является применение в качестве катализатора серной или полифосфорной кислот [81а]. Перегруппировка диалкилкетонов обычно проходит по второму направлению, представленному на схеме (33), когда мигрирует более объемистая из двух алкильных групп, хотя этот путь редко оказывается полностью специфичным. Одним из преимуществ данной реакции является мягкие условия ее проведения, и поэтому часто удается превратить диалкилкетоны в амиды, не затрагивая другие заместители, имеющиеся в молекуле кетона. Например, p-, у- и 0-кетоэфиры превращаются в амидоэфиры без изменения сложноэфирной группировки [816]. В условиях реакции Шмидта, как и при реакции Бекмана, оксимы циклических кетонов легко перегруппировываются в лактамы, что является удобным способом получения последних (см. разд. 9.9.1.7). В случае алкиларилкетонов строение. продуктов сильно зависит от природы алкильного заместителя. Так, в присутствии метильной группы предпочтительна миграция арильной группы путь (б) на схеме (33) , но при нали- [c.404]

Однако при конденсации М-метилоламидов были успешно использованы некоторые другие среды. К сожалению, обычно используемые ароматические субстраты содержали реакционноспособные циклические системы. Поэтому нельзя сделать вывод, можно ли было бы заменить концентрированную серную кислоту (или безводный фтористый водород) при всех возможных условиях какими-либо из этих сред. По-видимому, наиболее подходящими являются полифосфорная кислота, безводный хлористый алюминий или трехфтористый бор. Полифосфорная и 100%-ная фосфорная кислота сами по себе или в ледяной уксусной кислоте позволили осуществить некоторые сравнительно легко протекающие реакции амидометилирования [48] в 85%-ной фосфорной кислоте при 70—80° была проведена конденсация М-метилолацетамида с тиофеном, в результате которой получили амид 9 с выходами 50—60% [49 [. Кроме того, использовали пятиокись фосфора и фосфорную кислоту при замещении фталоцианиновых красителей с помощью М-метилолфталими-да [50]. [c.76]

Состав линейных полифосфорных кислот может быть представлен формулой Н (.2Р Оз +1. При п = 2 формула отвечает пирофосфорной кислоте П4Р2О7, при п = 3 — триполифосфорной кислоте Н5Р3О10. Циклические нолиметаформы характеризуются весьма малой растворимостью. Минимальное их содержание в продукте достигается [6] дегидратацией чистой и технической фосфорной кислоты при 200—220°. [c.243]

Чтобы определить наличие в полифосфорной кислоте кислот циклического строения, в щелочной растворитель № 2 одновременно помещают хроматограм- [c.210]

Дев [82] осуществил конденсацию непредельных циклических углеводородов (циклогексена и циклопентена) с непредельными кислотами и одновременно циклизацию полученных промежуточных продуктов при действии полифосфорной кислоты с образованием соответствующих бициклических кетонов, содержащих циклопентеноновое кольцо. [c.30]

Полифосфорные кислоты представляют собой высоковязкие жидкости, в которых наряду с линейными макромолекулами из связанных в цепи фосфатных тетраэдров содержатся низкомолвкулярные циклические три-, тетра-и гексаметафосфаты. [c.31]

Метафосфорные кислоты. Они представляют собой циклические кислоты, например, цикло-триметафосфорная кислота (НРОз)з и цикло-тетраметафосфорная кислота (НРОз)4, присутствующие в незначительных количествах в смесях полифосфорных кислот, содержащих более 86% Р2О5. Ледяная полифосфорная кислота (техническая метафосфорная кислота) представляет собой нехимически определяемую смесь полифосфорных кислот (в основном, линейных), которая может содержать соли натрия. Такие смеси, классифицируемые в этой товарной позиции, имеют вид стекловидньк масс, улетучивающихся при красном калении, и не принимают кристаллическую форму. [c.43]

Циклические кетоны образуются при пиролизе 1,2-бмс-(карбок-симетил)-о-карборана [142] (разд. 6-5), при реакции 1-фенил-2-карбоксиметил-о-карборана с полифосфорной кислотой [361], [c.111]

Поликонденсацию в олеуме ведут при 85—125°, а в по-лифосфорной кислоте — при 140—180°. Этим методом получены ароматические поли-, 3,4-оксадиазолы с характеристической вязкостью 1—3,7 [300], а также алифатические [302], али-циклические [303] и пириди всодержащие[304] поли-1,3,4-окса-диазолы. Синтезированные в этих работах ароматические полиоксадиазолы кристалличны и растворяются только в концентрированной серной кислоте и в полифосфорной кислоте. Алифатические полиоксадиазолы образуются только в полифосфорной кислоте, в олеуме, по-видимому, протекает побочная реакция сульфирования эти полимеры также обладают высокой степенью кристалличности, растворяются в кислотах и в полярных растворителях (серная и муравьиная кислоты, диметилсульфоксид, диметилацетамид, Ы-метилпирролидон) [302]. Поли-1,3,4-оксадиазолы на основе пиридиндикарбоновых кислот имеют низкий молекулярный вес, что может быть связано с дезактивацией карбоксильных групп пиридиндикарбоновых кислот в сильнокислых средах, особенно в олеуме, где [c.95]

Конденсированные полифосфорные кислоты, встречающиеся в дрожжах, плесневых грибах и в ряде других микроорганизмов, делятся на 2 группы линейные и циклические. Простейший представитель линейных полифосфор-пых кислот—пирофосфат, возникающий не только в микроорганизмах, но и в тканях животных как продукт превращения адиюзинтрифосфорной кислоты. Он состоит из двух остатков о-фосфорной кислоты. Следующим по сложности продуктом является трифосфорная кислота, построенная из трех остатков о-фосфорной кислоты. Чем более сложна структура линейной гюлифосфорной кислоты, тем больше в ней остатков молекул о-фосфор-ной кислоты. [c.216]

Цель, однако, достигнута циклизацией эфира (387), который при нагревании с полифосфорной кислотой дает смесь циклических эфиров (388— 380, Ъ- и Е-377). Для того чтобы увеличить количество 3- и Е-377, смесь обрабатывают бромистым водородом и дегидробромируют с триэтиламином, получают смесь, содержащую 80% экзоциклических изомеров (377). Эфиры (377) восстанавливают в спирты и окисляют в альдегиды (2- и Е-374). [c.152]

Конденсированные полимерные фосфорные кислоты представляют собой полианионные агрегаты, образующиеся в результате возникновения между тетраэдрами РО4 связей Р—О—Р. Эти кислоты подразделяются на полифосфорные с общей формулой Нп+2РпОз +1, имеющие линейное строение, и на циклические полиметафосфорные с общей формулой Н (Р0з) 1. К метафосфор-ным кислотам относятся триметафосфорная Но(РОз)з, тетра-метафосфорная H4(POg)4 и др. В метафосфор ных кислотах отношение Н2О Р2О5 = 1, они [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология