Полифосфорная кислота ПФК образование

Обычно при перегруппировке кетоксимов применяются серная кислота, пятихлористый фосфор в эфире и хлористый водород в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида (смесь Бекмана) [14], хотя недавно было показано, что полифосфорная кислота дает превосходные выходы и более определенные продукты [18—20]. Кроме того, при образовании водорастворимых амидов определенные преимущества предоставляет применение ангидрида трифторуксусной кислоты [21]. [c.414]

Как уже было показано, бифенил должен проявлять и проявляет повышенную по сравнению с моноалкилбензолами реакционную способность в реакциях электрофильного замещения Это относится и к реакции нитрования Так, он легко нитруется в широком интервале температур (от — 40 до -ь 80 °С) нитрующей смесью, азотной кислотой в уксусной кислоте и в уксусном ангидриде, азотной кислотой в полифосфорной кислоте с образованием смеси о- и и-нитроизомеров [c.132]

Внутримолекулярное ацилирование, например превращения (22)-> (23) и (24)-)-(25) (схемы 16, 17), широко использовалось в ряду тиофена, причем наилучшим методом часто оказывалось действие полифосфорной кислоты на свободную карбоновую кислоту, а не циклизация в обычных условиях реакции Фриделя — Крафтса. Циклизация всегда идет преимущественно в а-положение, но может быть направлена и в р-положение, если а-положения заняты атомами хлора, метильными или другими алкильными группами. Атомы брома и трет-бутильные группы склонны к отщеплению, что препятствует их использованию в качестве блокирующих групп. В отличие от бензольных аналогов замыкание пятичленного цикла происходит с трудом, особенно между положениями 2 и 3, что указывает на необходимость больших деформаций валентных углов в случае тиофеновых соединений [44]. Замыкание средних циклов на тиофеновом кольце также затруднительно. Хлорангидриды длинноцепных со-(тиенил-2) алкановых кислот (22 X = С1, п> 9) циклизуются в положение 4, еслн положение 5 блокировано, с образованием продуктов типа (26) если положение 5 свободно (при [c.244]

Взаимодействие же с водой оксида фосфора (V) протекает весьма сложно с образованием разнообразных полифосфорных кислот, и только после длительного кипячения (РгОб) в воде (в присутствии сильных кислот) происходит разрыв связей О—Р—О в полимерах и образование Н,)Р04. [c.210]

Симметрично замещенные 4-пироны можно получить простым нагреванием алкановых кислот с полифосфорной кислотой [92]. Вероятно, к образованию трикарбонильного предщественника 4-пирона приводит серия реакций конденсации, родственных конденсации Кляйзена, и последущее декарбоксилирование. [c.218]

Дифосфорная кислота более сильная, чем ортофосфорная. Она четырехосновна. Могут быть получены и полифосфорные кислоты, для молекул которых характерно образование линейных цепочек —О—Р—О—Р—О-— , например [c.127]

Реакция образования бензимидазольного цикла в полифосфорной кислоте (ПФК) протекает по следующей возможной схеме [c.157]

Под действием полифосфорной кислоты соединение Б (в условиях реакции ацилирования) образует вещество В, которое может быть выделено наряду с двумя изомерными побочными продуктами — кислотами Г) и Г2. Выход продуктов Г) и Гг можно повысить, увеличивая концентрацию вещества Б в реакционной смеси, и наоборот, разбавлением смеси их образование можно подавить. [c.21]

Полифосфорные кислоты содержат линейные макромолекулы — цепи фосфатных тетраэдров в сочетании с низкомолекулярными циклическими три-, тетра- и гексаметафосфатами. Все эти образования соединены водородными связями в единую систему — вязкую жидкость, которую можно рассматривать как своеобразную связку. Вводя в такую структурированную жидкость катионный компонент или растворяя в ней оксиды и гидроксиды, можно получать неорганические клеи. [c.13]

Полученное соединение устойчиво в среде полифосфорной кислоты, но при разбавлении водой гидролизуется с образованием амида. [c.69]

При наличии благоприятных пространственных факторов образование гетероциклов может происходить в результате внутримолекулярной реакции Риттера 2 Например, из цианопиридина, имеющего двойную связь в Положении по отношению к нитрильной группе, в присутствии полифосфорной кислоты был получен шестичленный лактам [c.261]

Гидратация нелетучих модификаций Р2О5 протекает сложнее — через образование других полифосфорных кислот но в конечном итоге также образуется НзР04- Переход полифосфорных кислот в ортофосфорную ускоряется кипячением раствора, а также в присутствии сильных кислот. [c.376]

Взаимодействие с водой нелетучих модификаций РД)5 протекает значительно сложнее через образование полифосфорных кислот сложного состава. Для ускорения разрушения полимерного оксида и полифосфорных кислот с образо-папием Н.,Р04 необходимо нагревание в присутствии сильных кислот. [c.212]

Дальнейший процесс гидратации протекает с одновременным отщеплением молекул Н3РО4 и образованием смеси полифосфорных кислот. На конечной стадии возникает индивидуальная ортофосфорная кислота [c.274]

Н Р-.0 - -Н..0=2НзР01 — ортофосфорная кислота. Гидратация нелетучих полимерных модификаций оксида фосфора (+5) происходит по более сложному механизму с образованием других полифосфорных кислот, но конечным продуктом также является ортофосфорная кислота. [c.274]

Нафталин ацилируется янтарным ангидридом в присутствии хлорида алюминия с образованием смеси 3-(1-нафтоил)- и 3-(2-нафтоил)пропиоковых кислот, которые могут быть разделены и далее восстановлены до соответствующих 4-наф-Тилмасляных кислот. Какое образуется соединение из 4-(2-нафтил)масляной кислоты при замыкании цикла с помощью полифосфорной кислоты [c.274]

Ортофосфорная кислота ограниченно применяется дата разложения материалов, поскольку фосфат-ионы мешают последующим определениям. Фосфорная кислота выпускается промышленностью с содержанием 85 (Ткш, = 158 °С), 89 и 98 % основного вещества (приблизительно). При нагревании фосфорной кислоты образуются полифосфорные кислоты. Горячая Н3РО4 используется для разложения сплавов на основе железа в тех случаях, когда применение НС1 может привести к образованию легколетучих соединений. Ортофосфорная кислота растворяет также различные алюминиевые шлаки, железные руды, хром, щелочные металлы. При давлении 2,9 10 Па температура кипения Н3РО4 возрастает до 240 °С. [c.863]

Однако для Ы-алкилоламидов применяют более сильные кислоты, такие, как серрая кислота, полифосфорная кислота или хлористый водород. При этом реакция может протекать по-разному, с образованием разнообразных сложных структур, как, например [40] [c.528]

Реакция. Циклизация N-( -apилэтил) амидов под действием оксихлорида фосфора с образованием 1-замешенных 3,4-дигидроизохиноли-нов (реакция Бишлера-Напиральского). В качестве агента циклизации можно использовать также полифосфорную кислоту [77]. Так как -арилэтилхлорид с нитрилами в присутствии хлорида олова (IV) также дает 3,4-дигидроизохинолин [78], предполагается, что в качестве интермедиатов в этой реакции образуются катионы нитрилия. [c.388]

Если реагирующие соединения растворимы в полифосфорной кислоте, которая является и катализатором и растворителем, или если наблюдается реакция внутримолекулярного ацилирования, получаются самые высокие выходы [7, 8]. Так, фенолы и простые эфиры фенолов наиболее подходят для межмолекулярных, а о)-арил-алканкарбоновые кислоты — для внутримолекулярных реакций ацилирования (примеры в.6 и В.9). Ацилирование в полифосфорной кислоте протекает через образование соответствующего смешанного ангидрида [9]. [c.124]

Метил-3,4-димегпоксиацетофенон (70% из 2,3-днметокси-толуола, уксусного ангидрида и полифосфорной кислоты проис хо-дит замещение в положение 6 исходного соединения. Если вместо полифосфорной кислоты применять хлористый алюминий или при более объемистом ацилирующем агенте, происходит образование довольно значительного количества продукта, замещенного в положение 5) [19]. [c.125]

Предполагается, что такое промежуточно образующееся соединение можёт атаковать соседний ароматический остаток таким же образом, как галогенангидрид или ангидрид карбоновой кислоты, что приводит к иминокетону, который затем гидролизуется. При непосредственном гидролизе образуется амид кислоты. Следует отметить, что ПФК можно при- менять для гидролиза нитрилов в амиды кислот (см. стр. 77), тогда как близкий к ней фосфорный ангидрид — обычный реагент для превращения амидов в нитрилы, а 100%-ная фосфорная кислота — обычный реагент для гидролиза нитрилов в кислоты. Несомненно, объяснение заключается в образовании промежуточного соединения указанного выще типа, которое стойко в полифосфорной Кислоте, но быстро гидролизуется при разбавлении раствора водой. [c.54]

Гидратация фосфорного ангидрида происходит при его ЕзанмодейстБии с водой н протекает последовательно через стадии образования метафосфорной и полифосфорной кислот. При высокой температуре первоначально образуется метафосфорная кислота [c.251]

Избыточное поступление в водные экосистемы доступного для ассимиляции фосфора отчасти связано с увеличивающимся использованием искусственных удобрений. Однако роль растениеводства в загрязнении вод этим элементом не слишком велика. Объясняется это малой подвижностью фосфора в почвах и почвенных растворах, поскольку содержащие группы РО , HPOf и Н2РО4 соединения плохо растворимы в воде. Внесенный в почву фосфор быстро связывается с образованием нерастворимых соединений и редко мигрирует от гранул удобрений на расстояние более чем несколько сантиметров. Главными доступными для водных растений формами этого элемента во многих густонаселенных регионах стали сейчас полифосфатные ионы, например трифосфаты (Р3О10). Соли щелочных металлов и полифосфорных кислот входят в состав синтетических моющих средств в качестве связующих и средообразующих компонентов. Поэтому они в больших количествах сбрасываются в реки и водоемы со сточными водами. К сожалению, попытки замены полифосфатов другими соединениями до сих пор не увенчались успехом. [c.287]

Применение к анилидам 20, 21 перекиси водорода в ацетонитриле в присутствии КОН приводит к образованию К-этоксиформил-За-гидрокси-1,2,3,За,4,8Ь-гексагидроциклопент[Ь]индолов 26, 27 (выход 70-75 %), один из которых (26) был дегидратирован действием полифосфорной кислоты в течение 15 ч при комнатной температуре в индол 28 (90 %). [c.6]

Пиктэ с сотрудниками [7] улучшили предложенный метод и показали, что он имеет значение общего препаративного метода. Они проводили реакцию в кипящем инертном растворителе, например толуоле или ксилоле, в присутствии пятиокиси фосфора. Позднее было показано, что в отдельных случаях лучшие результаты получаются при применении кипящего тетралина [8]. Деккер и сотрудники [9] установили, что эффективными конденсирующими средствами могут служить также хлорокись фосфора и пятихлористый фосфор. Реакция Бишлера—Напиральского обычно приводит к образованию изохинолинов с удовлетворительными выходами низкие выходы наблюдались сравнительно редко . При осуществлении синтеза применяются различные растворители и некоторые обычные конденсирующие агенты кислого характера [9]. С успехом используется полифосфорная кислота [1061 напротив, отрицательные результаты получены при применении концентрированной серной кислоты, трехфтористого бора и хлористого алюминия [11] о применении фтористоводородной кислоты сведений не имеется. Использование активированной окиси алюминия в кипящем декалине дает возможность получить 1-фенил-3,4-дигидроизохинолин (Н1) из М-бензоилфенетиламина (И) Лишь с низким выходом [11]. В реакции Бишлера—Напиральского с успехом применялись амиды более сложной структуры, имеющие заместители в ароматическом ядре и аминной части молекулы, а также и соединения с усложненным ацильным радикалом [12]. [c.265]

Под действием полифосфорной кислоты (обычно при нагревании) алифатические и ароматические нитрилы с высокими выходами превращаются в амиды " . Пространственно-затрудненные ароматические нитрилы в этих условиях не гидратируются. Метод удобен для синтеза р-кетоамидов из р-кетонитрилов Ацетонциангидрин под действием полифосфорной кислоты при комнатной температуре превращается в а-оксиизобутирамид при нагреваний (85 °С) он подвергается аутоконденсации с образованием 2,2,5,5-тетраметилоксазолидона-4 . [c.68]

Если при гидратации нитрилов при помощи серной кислоты возможность образования имидоилсерных кислот в качестве промежуточных продуктов является маловероятной, то при йспользо-бании более слабой полифосфорной кислоты имидоильные производные этой кислоты, по-видимому, первоначально все же образуются. Предложена схема гидратации, согласно которой реакция начинается с нуклеофильного присоединения полифосфор- [c.68]

Подробно исследованы внутримолекулярные реакции арилал-килиденмалононитрилов Эти соединения циклизуются с образованием новой связи С—С при нагревании или на холоду в присутствии концентрированной серной кислоты, полифосфорной кислоты или их смесей [c.205]

С помощью реакции Риттера удается объяснить стереоизомеризацию, которая протекает при бекмановской перегруппировке метил-(г с-декалил-9)-кетоксима в среде серной или полифосфорной кислот Предполагают, что в условиях перегруппировки про-тонированный оксим расщепляется с образованием карбкатиона и молекулы ацетонитрила, которые затем взаимодействуют по обыч ной схеме К-алкилирования нитрилов [c.262]

Частота 24,288 Мгц-, образец Рг05—Н2О, 1,14 части РгОб+ + З части Н2О.) Объяснение. Анализ смесн орто-пиро и полифосфорных кислот классическими методами выполнить трудно, поскольку эти кислоты существуют в состоянии равновесия друг с другом. Спектроскопические измерения не сдвигают точки этого равновесия. Химический состав соединения влияет на положение резонанса Р , что позволяет полностью разделить сигналы рз>, входящего в состав ортофосфата (Л), пирофосфата или конечных групп полифосфата (Б) и средних групп полифосфата (Я). Смесь содержит избыток РгОа сверх количества, требуемого для образования НзРО . Преобладающей компонентой смеси является пирофосфорная кислота (га-О) с небольшим количеством Н3РО1. Основное количество фосфора содержится в полифосфорных кислотах. [c.245]

Смотреть страницы где упоминается термин Полифосфорная кислота ПФК образование: [c.51] [c.282] [c.352] [c.546] [c.78] [c.187] [c.317] [c.110] [c.153] [c.607] [c.617] [c.353] [c.14] [c.14] [c.388] [c.107] [c.289] [c.302] [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология