Гидразоны сочетание

Реакци.ч. Диазотирование первичного ароматического амина, образование гидразона сочетанием соли диазония с СН-кислотным соединением. [c.349]

С помощью окислительного сочетания можно получать также и азокрасители, вводя гетероциклические гидразоны типа [c.246]

Пигменты важно получать с оптимальной величиной и формой частиц наилучшие размеры частиц азопигментов 1—2 мкм. Более крупные частицы менее ярки и обладают меньшей красящей силой, а более мелкие частицы легко образуют агломераты кроме того, мелкие частицы пигмента менее светопрочны, так как у них поверхность, наиболее чувствительная к действию света, относительно больше, чем у более крупных частиц. По этой же причине при слишком малых размерах частиц устойчивость пигментов к органическим растворителям снижается — они частично растворяются. Азопигменты могут получаться в процессе синтеза в различных таутомерных формах, азо- или гидразонной (см. стр. 266), точнее, смеси двух таутомеров, с преобладанием одного из них. Цвет и другие свойства таутомеров различны. Кроме того, возможно образование пигментов в различных кристаллических модификациях, также обладающих разными свойствами. Изменение условий синтеза (особенно, pH раствора, концентрации реагентов при сочетании, скорости перемешивания реакционной массы), а также наличие примесей в сырье, отступление от рекомендованных температур в процессе синтеза и при сушке, другие отклонения от установленного режима производства могут привести к получению нежелательных таутомеров, не оптимальной кристаллической модификации пигмента, или к образованию более крупных его частиц и, в конечном итоге, к ухудшению его потребительских свойств. [c.312]

Реакция а, -ненасыщенного третичного амина с солью диазония аналогична реакции непредельного углеводорода. Сочетание происходит по р-углеродному атому, при этом отщепляется аминогруппа. Если у -углеродного атома находится атом водорода, то образуется р-арилгидразон соответствующего гли-оксаля. Если же р-углеродный атом не имеет водорода, то ен-амин расщепляется с образованием гидразона соответствующего кетона [140]. [c.25]

В большинстве случаев применяют эквивалентные количества реагента и соли диазония. Избытка соли диазония следует избегать, так как в результате реакции часто образуется гидразон, который может вступать в реакцию сочетания со второй молекулой соли диазония с образованием производного формазана. Последней реакции благоприятствует сильнощелочная среда. [c.34]

РЕАКЦИИ СОЧЕТАНИЯ СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ С ГИДРАЗОНАМИ А. Простые гидразоны [c.106]

Е. Гидразоны, которые вступают в реакцию сочетания с отщеплением заместителя [c.118]

Арилгидразины, особенно фенилгидразин, применяются для идентификации альдегидов и кетонов (в виде гидразонов). Сочетание диазониевых соединений с другими соединениями дает красители. [c.347]

В большинстве случаев разделению подвергают карбоновые кислоты, и если молекула не содержит карбоксильную группу, ее превращают в карбоновую кислоту перед попыткой разделения. Однако превращение в диастереомеры не ограничивается реакциями карбоновых кислот для сочетания с оптически активными реагентами можно использовать и другие функциональные группы [76, 77]. Рацемические основания можно превратить в диастереомерные соли реакцией с активными кислотами, спирты превращают в диастереомерные сложные эфиры [78], альдегиды — в диастереомерные гидразоны и т. д. Даже углеводороды можно превратить в диастереомерные соединения включения, используя мочевину, которая хотя и не хиральна, но имеет структуру клетки [79]. Для разделения смесей энантио-мерных алкильных и арильных аммониевых ионов были использованы хиральные краун-эфиры (разд. 3.2), образующие диастереомерные комплексы [80. В этом случае разделение упрощается благодаря тому, что один из диастереомеров может образовываться значительно быстрее другого. транс-Циклооктен (17) был разделен путем превращения в комплекс платины, содержащий оптически активный амин [81]. [c.159]

Проведение большинства ранних работ по реакциям сочетания было вызнано желанием выяснить, какое строение имеюг продукты реакций азосоединений или гидразонов. В тех случаях, когда возможны две таутомерные формы, строение соединений. трудно установить с полной определенностью. Однако обычно полагают, что гидразон устойчив в тех случаях, когда реакция сочетания протекает по метильному или метиленовому [c.7]

Первичным продуктом электрохимического окисления феиил-гидразонов в ацетонитриле является катиои-радикал конечными же продуктами этого процесса могут быть азины, а также соединения, образовавшиеся в результате реакций димеризации и сочетания [335—337]. Образование гетероциклических соединений [338—339] рассмотрено в гл. 18. [c.346]

Синтетически и промышленно важные структурные принципы образования красителей, как, например, азосочетание солей диазония с активированными ароматическими и гетероароматическими соединениями (Н-1, Н-2, И-16а), окислительное сочетание гетероциклических гидразонов с некоторыми ароматическими аминами (Н-4, Н-8). [c.416]

Реакция. Окислительное сочетание гетероциклического гидразона и активированного ароматического соединения с образованием гетероциклического азокрасителя (окислительное сочетание по Хюнигу [12]). [c.423]

Окислительное сочетание гетероциклического гидразона с активированным ароматическим соединением (окислительное азосочетание по Хюнигу) Число стадий 1 Выход 59% [c.626]

Получение. P. ч. удобно получать, исиользуя каталитическое количество RuO в сочетании с метапериод атом натрия (III, 197). Тем же способом можно получать Р. ч. из хлорида рутения(111) [I) По новой методике [2 Р. ч. получают окислением хлорида руте ния(1П) обыкновенным отбеливающим раствором (5,25%-ный вод ный раствор гипохлорита натрия). Для примера можно привести еле дующую типичную методику. Раствор циклогексанола (10 лмолей) в воде, содержащий 0,5 мл2%-иото водного раствора Ru la (черного цвета), титруют при O " 1,51 н. гипохлоритом натрия до появления желтой окраски. Циклогексанон выделяют в виде 2,4-динитрофенил-гидразона с выходом 90—95%. [c.219]

Азокрасители характеризуются присутствием в их молекуле азогруппы —М = М—. В некоторых случаях, однако, более устойчивой может оказаться таутомерная гидразонная форма —МН—М =. Наиболее важным методом получения азокрасителей является диазотирование ароматического или гетероциклического первичного амина с последующим сочетанием образующейся соли диазония (8) с подходящей азосоставляющей (т. 2, стр. 179—180). В качестве азосоставляющих чаще всего [c.362]

Если азогруппа связана с третичным атомом углерода, то одна ациль-ная группа отщепляется, чтобы сделать возможным образование гидразона. Этот тип реакции сочетания, известный как реакция Яппа — Клингемана (ОР, 10, 148), можно проиллюстрировать на примере получения фенилгид-разона этилового эфира пировиноградиой кислоты из этилового эфира метил-ацетоуксусной кислоты [c.150]

В случае СН-кислот с третичным атомом углерода в реакционном центре первоначально образующиеся азосоединения расщепляются с образованием гидразонов кетонов (реакция Яппа — Клингемана) [1231]. Так, сочетание хлорида 2-нитро-беизолдиазония с этил-2-метил-З-оксобутиратом в щелочном водно-этанольном растворе при охлаждении приводит к 2-нит-рофенилгидразону этилового эфира пировиноградной кислоты (выход 83%) [c.551]

Хотя вторая реакция, по-видимому, находится в противоречии с описанными выше опытами Буша, следует отметить, что приводимые Бушем факты не исключают возможности ионного механизма для рассматриваемой реакции. Поскольку реакции в системе, по-видимому, обратимы, выделение азосоединений и тот факт, что они могут образовать конечный продукт, не доказывают, что они являются промежуточными соединениями. Наблюдение, что вторичные гидразоны, например V (см. выше), не вступают в реакцию, можно объяснить также тем, что для реакции сочетания требуется карбанион со стабилизированным резонансом VHIa <—> VHI6 [26]. [c.10]

При взаимодействии нитрометана с другими солями диазония продуктом реакции обычно является производное нитро-формазана [25, 115]. Другие первичные нитропарафины вступают в реакцию сочетания только с 1 молем соли диазония, при этом образуются гидразоны 1-нитроальдегидов из вторичных нитропарафинов образуются азосоединения. [c.22]

В формазаны были превращены гидразоны только двух типов кетонов арилгидразоны а-кетокислот (LXI) [20, 164—169] и а-арилгидразоны эфиров а, -дикетомасляной кислоты (LXII) [20, 66, 166, 170]. При сочетании гидразонов первого типа происходит декарбоксилирование, а гидразонов второго типа — замещение ацетильной группы. Эти реакции отщепления напоминают реакцию Яппа — Клингемана. [c.27]

Каталитическое восстановление арилгидразонов а-нитробенз-альдегида (ЬХХУП) представляет собой удобный метод синтеза амидразонов [199]. В результате реакции сочетания соли диазония с фенилнитрометаном получают исходный гидразон. Понцио получил амидразоны в результате взаимодействия арилгидразона а-нитробензальдегида с аммиаком [200]. [c.32]

Монозамещенные циануксусные эфиры легко вступают в реакцию сочетания. При гидролизе продукты реакции декар-боксилируются и образуются гидразоны а-кетонитрилов. Из замещенных малоновых эфиров получают фенилгидразоны а-кетокислот, идентичные тем, которые образуются из замещенных аналогичным образом ацетоуксусных эфиров. [c.160]

К солям диазония, применяемым в таких реакциях, относятся соли, получаемые из анилина, анилинов с простыми заместителями, полизамещенных анилинов, бензидина,. замещенных бензидинов и даже из антипирина. При сочетании соли диазония, полученной из антипирина, с З-метилпентандионом-2,4 [50] получен гидразон, указанный в приведенном ниже уравнении. [c.160]

Поскольку в нитрометане имеются три подвижных атома водорода, то при сочетании его с феиилдиазонием получается соединение, содержащее одновременно как гидразонную, так и азогруппу. [c.413]

Некоторые растворимые в воде азосоединения, полученные сочетанием диазотированного -аминобензальдегида с нафтолом или аминонафтолсульфокислотами содержат свободную альдегидную группу. За счет этой группы они могут конденсироваться в слабых уксуснокислых растворах с ацил- и арилгидразинами с образованием гидразонов. При этом окраска раствора углубляется или изменяется. Например, азокраситель (I), полученный сочетанием диазотированного -аминобензальдегида с кроцеиновой кислотой (2-оксинафталин-8-сульфокислота), растворяется в воде, образуя желтый раствор. При добавлении к его раствору ацил-или арилгидразинов происходит характерное изменение окраски [c.386]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидразоны сочетание: [c.202] [c.403] [c.403] [c.403] [c.408] [c.16] [c.25] [c.27] [c.30] [c.34] [c.162] [c.252] [c.32] [c.32] [c.626] [c.415] [c.496] [c.415] [c.343] [c.16] [c.30] [c.162] [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология