Азосоединения, определение воды

Крайне важное значение в химическом анализе азокрасителя имеет определение азогруппы. Для производственных испытаний существует стандартный метод, однако во многих публикуемых работах по азосоединениям он довольно часто игнорируется, вероятно, из-за того, что использование раствора титановой соли, подверженной окислению воздухом, требует применения специальной аппаратуры. Были исследованы другие методы определения азосвязи, основанные на ее окислении стабильными растворами, но они часто не имеют преимущества по сравнению с классическим. Один из таких способов основан на определении азота, выделяющегося при окислении азокрасителя бихроматом калия [49, 50]. Однако он также требует применения сложной аппаратуры. В другом используется реакция обесцвечивания азосоединения сульфатом церия [50]. Недостаток этого способа заключается в том, что больщая часть исследованных азокрасителеЙ не подвергается количественному окислению. Был также предложен простой, быстрый и точный метод определения сульфогрупп в анионном красителе [51], который включает в себя добавление к анализируемому веществу стандартного раствора солянокислой соли бензидина, удаление нерастворимой бензидиновой соли красителя и титрование избытка бензидина в фильтрате. Для установления строения сульфированных азокрасителей большое значение продолжает иметь элементарный анализ и расщепление азосвязи гидросульфитом натрия с последующей идентификацией образующихся аминов. В случае нерастворимых в воде и катионных красителей эти методы в значительной степени подкреплены современными методами, в частности масс-спектрометрией, с помощью которой можно однозначно получить значение молекулярного веса и элементарный состав, а также ЯМР-спектроскопйей, которая дает ценную информацию о протонах, присутствующих в молекуле. [c.1908]

Количественное протекание реакции алюмогидридов с водой и другими соединениями, содержащими активный водород, дает возможность использовать эту реакцию и для определения активного водорода, в частности для определения воды, растворенной в органических растворителях [169, 230]. При этом может быть использован не только замер объема выделяющегося водорода, но и объемный метод с применением потенциометрического титрования или цветных индикаторов. Лучшим из индикаторов является Ы-фенил-л-аминоазобензол, цвет которого при восстановлении алюмогидридом изменяется от желтого к красному [231]. Алюмогидрид лития используется и как реагент для качественного открытия ароматических нитро-, нитрозо-, азокси- и азосоединений [232]. [c.536]

Следует отметить, что не все реагенты и комплексы растворимы в воде, а экстракция комплексов не всегда количественна. В зависимости от pH может образоваться несколько комплексов, что необходимо учитывать при создании кислотности в анализируемом растворе. Некоторые ионы взаимодействуют не сразу, а часть из них [платиновые металлы, хром(И1)] — только при нагревании. Селективность прямого фотометрического определения с помощью гетероциклических азосоединений невелика. Обычно используют различные приемы, некоторые из них приведены в табл. 47. [c.104]

Бензидин кристаллизуется из горячей воды в листочках (те ,яь плавл. 122 ). В бензидине, а также в его сульфокислотах, обе аминогруппы легко ди азотируются. Сочетанием образующегося бис-ди-азосоединения с сульфокислотами аминов и фенолов получаются многие важные азокрасители. Бензидин применяется также в аналитической практике для определения сериой кислоты, так как сульфат бензидина обладает ничтожной растворимостью. [c.414]

Наибольшие трудности вызывает определение основного веш ест-ва. Элементный анализ дает однозначный ответ только в случае индивидуального соединения, не содержащего гигроскопической и кристаллизационной воды. Содержание воды в анализируемом препарате может колебаться, что вызывает сомнения в его чистоте. Особые затруднения встречаются при определении азота, входящего в гетероцикл диазо-и азосоставляющих. Учитывая, что для синтеза азосоединения диазо- и азосоставляющие берут в эквимоляр ных количествах, результаты элементного анализа механической смеси компонентов реакции и продукта реакции практически совпадут, что делает метод элементного анализа азосоединений сомнительным. [c.22]

Определение азосоединений в присутствии нитросоединений. В реакционную колбу точно отвешивают образец и растворяют его в 5—10 мл дистиллированной воды или 95%-ного этилового спирта, как описано выше. Затем вводят А мл 2 М раствора соляной кислоты. Прибор продувают азотом в течение 5 мин, добавляют отмеренный объем (около 6 мл) раствора хлорида титана (III), что эквивалентно почти 100%-ному избытку реактива. По окончании восстановления (реакция идет примерно 3 мин) раствор обратно оттитровывают раствором железоаммонийных квасцов, добавив вблизи точки эквивалентности 2 мл 2,5 н. раствора роданида аммония, до появления розовой окраски, сохраняющейся 1 мин. Так же, но без навески образца, проводят холостой опыт. [c.541]

Хлорид-ионы способны ослаблять окраску комплексов ртути с некоторыми азосоединениями. Например, ализариназооксихи-нолинат ртути был применен для определения хлорид-ионов в водопроводной воде [240]. Ослабление окраски комплекса наблюдается при pH 1,3—2,2. Закон Вера выполняется в пределах концентрации 0,1—4 мкг1мл. [c.57]

Определение в присутствии азосоединений Растворяют 0,2—0,4 г анализируемого вещества в 20 мл спирта, прибавляют 5 мл раствора 40 г хлорида олова (И) в 100 мл соляной кислоты и нагревают в колбе с обратным холодильником при температуре начала кипения до обесцвечивания раствора, а затем еще 7 мин. (в общей сложности не менее 15 мин.). По охлаждении прибавляют равный объем воды и 30 мл серной кислоты, после чего нагревают до удаления воды и прекращения вспенивания. Вводят 0,7 г окиси ртути (II) и 10 г сульфата калия и в дальнейшем поступают, как описано на стр. 791. Если улетучивается такая значительная часть серной кислоты, что сульфат олова (II) начинает давать толчки, прибавляют еще 5—10 мл серной кислоты. [c.794]

Наиболее широкое применение в качестве титранта для определения различных веществ в неводных средах находит бром. Его получают электрогенерацией на аноде из алкил- или тетра-алкилбромидов на фоне уксусной кислоты или метанола. Выбор среды для титрования зависит главным образом от механизма и кинетики взаимодействия брома с определяемым веществом. Для аналитических определений другие электрогенерированные галогены (хлор, иод) применяют реже. Например, хлор применяют в основном для титрования ненасыщенных жирных кислот, иод — для определения воды методом Фишера, йодного числа жиров и масел, для титрования тиолов и димеркаптопро-панола в водно-спиртовом растворе. Описано применение элек-трогенерированного марганца(1П) и свинца(1У) для определения различных веществ на фоне ледяной уксусной кислоты. Рассмотрена возможность применения в качестве титрантов хрома (VI), получаемого из активного электрода в диметилформамиде. Для определения азосоединений, ферроцена и его производных в ацетонитриле предложено использовать в качестве титранта медь(П). [c.46]

Азотистые соединения включают амиды, анилиды, амины, алкалоиды, протеины, аминокислоты (рассмютрены вместе с кислотами), карбаматы или уретаны (рассмотрены со сложными эфирами), лактамы, циангидрины, нитрилы, нитро-, нитрозо- и азосоединения, азолы, оксимы, гидразины, гидроксамовые кислоты, аминоспирты, изоцианаты, пурины или диуреиды, амидины и производные циановой кислоты. Число методов, применимых для определения воды в органических азотистых соединениях, весьма ограниченно. Иногда применимы химические методы, основанные на гидролизе хлорангидридов или ангидридов кислот. Однако они непригодны для перечисленных веществ (особенно для аминов и амидов), которые вступают в реакцию аци-лирования или в присутствии которых ацидиметрическое определение конечной точки затруднено. (Для всех аминов, за исключением низших, может быть применен метод Смита и Брайанта [26] с хлористым ацетилом, характеризующийся сравнительно мягкими условиями.) Для специального случая с анилином описаны методы, основанные на появлении точки помутнения [45-47]. [c.127]

ПАР и ПАН-2 использованы для обнаружения Сс1, Си, РЬ и 2п [877] при хроматографическом разделении на бумаге, ПАР и ПАН-2 — для обнаружения В1, Сё, Со, Си, Мп, N1, РЬ, У(У), и(У1) [736] и 2п (ПАН-2) [658] при их разделении методом тонкослойной хроматографии. При анализе воды и лекарственных препаратов ионы Сё, Со, Си, Hg, N1, РЬ и 2п разделяют на катионообменных бумагах Амберлит 5А-2 или У А-2 , а затем обнаруживают при помощи ПАН-2 или ПАР [97]. Фуимото [637] отмечал, что сорбирование ионов смолами, а затем обнаружение при помощи ПАН-2 или ПАР понижает предел обнаружения В], Hg(И), N1, Рс1, Т1(П1) и У(1У, V) до рО < 8,7, в то время как без сорбции рО = 6,5—7,0 рВ — отрицательное значение логарифма предельного разбавления). Пиридиновые азосоединения широко применяются в качестве проявителей в тонкослойной хроматографии. Используют пластинки с гипофосфитом циркония [704] (разделяют и обнаруживают с помощью ПАН-2 лантан и иттрий), силикагелем [879] (разделяют и обнаруживают Со, Си, N1 с помощью ПАН-2), с целлюлозой МЫ-ЗОО-НК и силикагелем [736] (разделяют В , Сс1, Со, Си, Мп, N1, РЬ, У(У) и и(У1), подвижный растворитель СН3СОСН3—1-СЭН7ОН—СНзСООН—НС —НаО, проявитель — ПАН-2 или ПАР). На пластинках Силуфол на основе силикагеля [646] разделяют Со, Си, Ре, N1 и затем обнаруживают с помощью ПАН-2. Метод применяют для определения элементов в нитратах бария и стронция, хлоридах кальция, аммония и гидрокарбонате аммония. На целлюлозе МЫ-ЗОО-НК, пропитанной хлороформным раствором анионообменника — хлоргидрата Прайамина 1М-Т, отделяют цинк и обнаруживают его реагентом ПАН-2 [658]. Разработан метод обнаружения РО4 , В1, 5Ь, Н 2,6-диамино-З-фенилазо-пиридином [687]. [c.184]

Цинк. Для определения цинка в водах часто применяют экстракционно-фотометрический метод с использованием дитизона. Основным преимуществом дитизона является высокая чувствительность реакции. Однако большое значение предельно допустимой концентрации цинка (1,0 мг/л [2]) делает чувствительность реакции второстепенным фактором. В последнее время для фотометрического определения ципка предложено много новых реагентов, некоторые из них заслуживают внимания. Так, в работе [19] для определения цинка в водах рекомендуют, наряду с дитизоном, цинкон. Кроме 2,2 -диоксиазосоединений, к которым относится цинкон, нерснективными для онределения цинка могут оказаться и другие азосоединения, нанример хинолиназо Ф [20]. Реагент взаимодействует с цинком при pH 7,9 0,5. Окраска развивается сразу после сливания компонентов и устойчива долгое время. Линейность калибровочного графика соблюдается в интервале 0,04— [c.117]

Если это невозможно, то при. интерпретации результатов нельзя исключать влияние структурных факторов в азопроизводных. Это создает серьезное ограничение в любом исследовании подобного рода. Проблема была решена Шетти [58], который исследовал красящие свойства ряда хромовых комплексов о-карбо-ксиарилазопиразолоновых красителей (2 1), варьируя в исходных азосоединениях только положение метильной группы. Никакои определенной связи между стереохимическими факторами и кинетикой крашения шерсти установить не удалось. Однако были выявлены другие различия между комплексами, имеющими реберные и граневые конфигурации. Например, полученные на шерсти выкраски комплексами с граневой конфигурацией, обладали значительно худшей прочностью к мокрым обработкам, но проявляли меньшую тенденцию окрашивать хлопок по сравнению с комплексами, имеющими реберную конфигурацию. Оказалось, что первые имеют исключительно высокую светопрочность. Оба типа комплексов отличались также по физическим свойствам. Ком= плексы с реберной конфигурацией окрашены глубже, чем комплексы, имеющие граневую конфигурацию, обладают меньшей способностью к,агрегации и большей растворимостью в воде. [c.1974]

Макрометод определения азо-групп титрованием хлоридом титана (III) был впервые описан Кнехтом и ГиббертомК образцу, растворенному в воде или спирте, добавляют большой избыток титрованного раствора хлорида титана (III) и реакционную смесь нагревают с соляной кислотой в токе двуокиси углерода. Когда восстановление закончится, избыток ионов титана(III) определяют титрованием раствором железоаммонийных квасцов с роданидом аммония в качестве индикатора. При работе с 5 мг-экв вещества Сиггия рекомендовал ледяную уксусную кислоту в качестве растворителя для нерастворимых в воде азосоединений и предлагал вводить в реакционную смесь фтористоводородную кислоту. Ирли и Маразработали микрометод для определения 0,1 мг-экв вещества. Азосоединение растворяют в воде или в 95%-ном этаноле и в качестве буфера добавляют ацетат натрия. Восстановление [c.241]

Реакцию инициируют перекиси или азосоединения (обычно перекись бензоила или динитрилазоизомасляной кислоты), растворимые в смеси мономеров и не растворимые в воде. Распад инициаторов с достаточной скоростью проходит выше 60°, что заставляет проводить реакцию сополимеризации выше этой температуры. Устойчивость капель мономера обеспечивается защитным коллоидом, предупреждающим слипание капель. В качестве защитного коллоида применяют поливиниловый снирт, полиэти-леноксиды, реже карбоксиметилцеллюлозу или метилцеллюлозу. Из перечисленных полимеров только полиэтиленоксиды обладают стандартной структурой и определенным молекулярным весом. Все остальные защитные коллоиды не являются химически индивидуальными веществами и их свойства колеблются в широких пределах в зависимости от способа получения. [c.42]