Альдегиды г с диолами

Реакции (прямая и обратная) катализируются кислотами и основаниями в основных растворах при высоких концентрациях реагирующих веществ они осложняются образованием полимеров с общей формулой Н — [СН2 — (R)(OH)] — ОН. В зависимости от природы R образующийся в результате реакции диол может превращаться в альдегид или кетон. В кислых растворах дегидратация третичного спирта приводит к образованию а, -ненасыщенных кетонов [например, R—С(СИз) = СН— O(R)j, которые могут подвергаться дальнейшей конденсации. [c.492]

Основным промышленным альдегидом, который восстанавливают с применением хромита меди, является фурфурол. В фурфуроле фурановый цикл обладает свойствами бензольного кольца и не гидрируется, поэтому основной продукт реакции -фурфуриловый спирт /4/. Восстановление может идти до ме-тил )урана. Если метилфуран желательно получить в качестве основного продукта, то процесс следует вести при температуре 200-230°С и атмосферном давлении /3/. С другой стороны, если вести процесс при давлениях 100-200 атм и температуре 175 °С, то фурфурол дает пентандиол-1,2 и пентан-диол-1,5 /1/. [c.234]

По-видимому, появление в продуктах реакции высококипящих соединений объясняется в основном этой реакцией, а также образованием полимерных альдегидов и производных акролеина. В результате восстановления моноэфира гликоля, особенно если работать в присутствии кобальтовых катализаторов, которые являются плохими катализаторами гидрирования, получают только спирт и диол с одной первичной и с другой вторичной гидроксильными группами [c.535]

Эти окиси можно затем либо гидратировать в 1,2-диолы в присутствии воды, либо изомеризовать в альдегиды или кетоны, способные подвергаться [c.156]

Реппе нашел новый и технически более удобный способ осуществления этой реакции и получения высоких выходов в случае простейшего альдегида — формальдегида. Он проводил реакцию под давлением в водном растворе в присутствии ацетиленида меди как катализатора. Основным продуктом реакции ацетилена с формальдегидом являлся 2-бутин-1,4-диол (1,4-бутиндиол), который образуется в результате присоединения 2 молей формальдегида к 1 молю ацетилена [c.285]

Интересные продукты дает взаимодействие альдегидов и кетонов с 1,2- И 1,3-диолами. Образуются циклические пятичленные ацетали - [c.76]

Как было найдено А. Е. Фаворским, ацетилен в присутствии щелочных катализаторов взаимодействует с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами) с образованием ненасыщенных спиртов. Большое значение имеет, например, реакция взаимодействия ацетилена с формальдегидом, которая может приводить к пропаргиловому спирту а или к бутин-2-диолу-1,4 б (катализаторы — ацетилениды тяжелых металлов, в особенности ацетиленид меди Реппе) [c.81]

В кислой среде альдегиды и кетоны присоединяют воду с образованием нестойких г минальных диолов [c.74]

Аддукт, образующийся при присоединении воды к альдегиду или кетону, называется гидратом или геж-диолом [10]. Такие соединения обычно устойчивы только в водных растворах и разлагаются при перегонке, т. е. равновесие смещается в сторону карбонильного производного. Положение равновесия в значительной мере зависит от структуры гидрата. Так, формальдегид при 20°С в воде на 99,99% существует в гидратированной форме, тогда как для ацетальдегида эта величина [c.325]

Дегидратацией спиртов нельзя получить продукты, содержащие тройную связь геминальные диолы и виниловые спирты не существуют, а вицинальные диолы [148] либо дают сопряженные диены, либо теряют только 1 моль воды с образованием альдегида или кетона [c.44]

Проба Шиффа. Альдегиды, но не кетоны восстанавливают цвет фуксина, обесцвеченного диоксидом серы. Хотя химизм этой реакции неясен, установлено, что проба Шиффа является специфическим тестом на группу —СНО, но не на соответствующий диол —СН(0Н)2. [c.135]

В тех случаях, когда в смеси присутствуют оба вещества — и альдегид, и диол (например, хлораль, см. ниже), с реактивом Шиффа взаимодействует только свободный альдегид. Иногда эта реакция используется для гистохимических исследований. Полисахариды (разд. 17.4) предварительно окисляются перйодатом натрия (разд. 5.2) до альдегидов, которые окрашивают реагент в пурпурный цвет. [c.135]

Диол, получаемый конденсацией изомасляного альдегида и формальдегида, обладает высокой термостабильностью, причем этим свойством характеризуются различные производные диола. Сложные эфиры диола и дикарбоновых кислот с добавкой одноатомного спирта (например 2-этилгексанола) являются хорошими пластификаторами для поливинилхлорида. Они могут использоваться также для производства пластиэолей. Полиэфиры на основе диола могут применяться в качестве компонентов при производстве полиуретановых и эпоксидных смол, стеклопластиков, а также для синтеза сложноэфирных смазок. Последнее направление является наиболее перспективным и многотоннажным. [c.78]

Широкий ассортимент моторных топлив и смазочных масел, битумы, кокс, технический углерод и др. Широкий ассортимент нефтехимических продуктов MOHO- и диоле-фины, стирол, бензол и его гомологи, спирты и кислоты, спирты и фенол, га-лоидпроизводные, кетоны и альдегиды, водород, парафин и др. [c.8]

Реакцию люжно прервать на любой стадии, для чего достаточно понизить температуру реакционной смеси. Полученные полимеры имеют, как и полиоксиметилены, микрокристаллическую структуру. По внешнему виду они напоминают воск. Высокомолекулярные полимеры образуют достаточно прочные пленки и нити. Прочность полимера можно увеличить ориентацией его макромолекул. Простые по./1иэ(1эиры, получаемые поликонденсацней альдегида с диолами, отличаются от полиоксиметиленов тем, что группы —О—СН,—О— чередуются в них с полиметиленовыми звеньями гликоля. [c.404]

Интересные продукты дает взаимодействие альдегидов и кетонов с 1,2- и 1,3-диолами. Образуются циклические пятичленные ацетали -1,3-ДИОКСОЛаНЫ или шестичленные Дроизводные 1,3-диоксаны [c.76]

Из этих примеров видно, что многие из нуклеофилов с центром на атоме углерода, рассматривавшиеся в т, 2, гл. 10, также выступают как нуклеофилы по отношению к альдегидам и кетонам (ср. с реакциями 10-96—10-100 и 10-102). Как указывалось в гл. 10, во многих случаях первоначально образующиеся продукты, например 34-37, с помощью относительно несложных процедур (гидролиз, восстановление, декарбоксилирование и т. п.) можно превратить в ряд других продуктов. Для реакции терминальных ацетиленов [423] чаще всего в качестве реагентов используются ацетилениды натрия (такая реакция часто называется реакцией Нефа), однако применимы также и ацетилениды лития [424], магния п других металлов. Особенно удобным является комплекс ацетилепид лития — этилендиамин [425], который представляет собой устойчивый сыпучий коммерчески доступный порошок. По альтернативному методу субстрат обрабатывают самим алкином в присутствии основания так, что ацетиленид генерируется in situ. Такая методика носит название реакции Фаворского (не путать с перегруппировкой Фаворского, т. 4, реакция 18-8) [426]. При обработке альдегидов диметаллоацетиленами МС = СМ получают 1,4-диолы [427]. [c.389]

Алифатические альдегиды и кетоны являются продуктами окисления соответствующих первичных и вторичных спиртов. Образование альдегидов и кетонов формально можно представить следующей схемой первоначально два атома водорода ме-тильной или метиленовой группы алкана замещаются на два гидроксила, и затем при отщеплении воды от полученного гем-диола образуется карбонильная функция [c.115]

Хлорирование уксусного альдегида дает трихлороуксусный альдегид ( хлораль ), который является одним из немногих карбонильных соединений, образующих устойчивый диол — хлоральгидрат . Хлоральгидрат — твердое вещество с т. пл. 58 °С. с реактивом Шиффа не реагирует. Сам хлораль — жид- [c.135]

Нетрудно заметить, что результатом рассмотренных конденсаций является образование продуктов, содержащих кислородсодержащие заместители в положении 1,3. Это могут быть р-гидроксикарбонильные соединения (если оба компонента альдегиды или кетоны), или р-дикарбонилъные для случая сложноэфирной конденсации. Оба этих типа производных обладают высокой и разнообразной реакционной способностью, что значительно расширяет синтетическую значимость методов их получения. Типичные ВО.ЗМОЖНОСТИ таких превращений, показанные на схеме 2.26 для продукта конденсации ацетона и уксусного альдегида, альдоля 70, это окисление с образованием р-дикетона 71, восстановление, приводящее к 1,3-диолу 72, и дегидратация, дающая а,р-непредельный кетон 73. [c.108]

Если смесь диолов обрабатывать кислотой и образующийся альдегид II отгонять с паром, то остается чистьп цыс-диол. [c.35]

Например, путем двойной аллшгьной перегруппировки удалось превратить декадиен-2,8-ин-5-диол-4,7, полученный из комплекса Ионича (гриньяровское соединение ацетилена) и крнтонового альдегида, в изомерншг декадиен-3,7-ин-5-диол-2,9 [13] [c.849]

Равновесие, как правило, сильно сдвинуто влево, в сторону исходных веществ. Этот сдвиг тем больше, чем ниже реакционная способность карбонильного соединения, т. е. чем меньше положительный заряд атома углерода карбонильной группы. Поэтому альдегиды в отличие от кетонов частично гидратированы в водных растворах, в особенности это относится к очень реакционноспособному формальдегиду. Гемиальные диолы (гликоли с двумя гидроксильными группами у одного углеродного атома), как правило, не могут быть выделены, как не могут быть выделены и соответствующие аминооксисоединения И [схема (Г.7.10)]. [c.63]

Примерно так же подбирают силу растворителя в случае использования привитых полярных фаз (нитрил, амино, диол, нитро и др.), учитывая возможные химические реакции и исключая опасные для фазы растворители (например, альдегиды и кетоны для аминофазы). [c.13]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдегиды г с диолами: [c.291] [c.291] [c.78] [c.300] [c.88] [c.150] [c.404] [c.133] [c.300] [c.319] [c.333] [c.223] [c.190] [c.314] [c.30] [c.78] [c.99] [c.149] [c.89] [c.342] [c.6] [c.96] [c.278] [c.27] [c.61] [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология