Гиббса образования органических соединений

Абсолютные значения энергии Гиббса системы определить невозможно, поскольку в энергию Гиббса входит величина энтальпии. Величину энергии Гиббса можно лишь выразить в виде разности энергий Гиббса двух различных состояний, одно из которых принято за стандартное. В гл. VIII приведены термодинамические величины для стандартного состояния каждого из элементов, входящих в органические соединения, а также данные для некоторых важных неорганических соединений. Аналогичные величины для стандартных состояний органических веществ представлены в виде таблиц в последующих главах. Эти таблицы содержат величины энергии Гиббса, отвечающие образованию соединения в его стандартном состоянии из элементов, находящихся в своих стандартных состояниях. Для соединений в качестве стандартного желательно выбирать такое состояние, которое отвечало бы наибольшему удобству при использовании, поэтому для большинства приведенных соединений в качестве стандартного используется состояние гипотетического идеального газа при давлении 1 атм. Для некоторых соединений, обладающих очень низким давлением пара, термодинамические данные указаны для твердого или жидкого состояния. В принципе стандартное состояние идеального газа можно использовать непосредственно в расчетах при малых давлениях газовой фазы при расчете термодинамических свойств веществ при более высоких давлениях нетрудно внести соответствующие поправки к свойствам вещества в состоянии идеального газа, обусловленные его неидеальным поведением при высоком давлении. Энергия Гиббса, связанная с образованием соединения в стандартном состоянии идеального газа, чистой жидкости или в твердом состоянии при давлении 1 атм из элементов, взятых в их стандартных состояниях, называется стандартной энергией образования Гиббсаи обозначается надстрочным индексом градус AGf. [c.135]

В предыдущих главах было отмечено, что энтальпии образования большого числа органических веществ известны по крайней мере со средней точностью. Ввиду того что для различных типичных термохимических расчетов, как правило, требуются данные по энтропиям и теплоемкостям, часто возникает необходимость оцешмь эти величины с помощью приближенных термодинамических расчетов. Несмотря на то что число исследований по определению энтропий органических соединений значительно возрос.ло с момента открытия и широкого использования третьего закона термодинамики [1598], тем не менее существует еще большое число веществ, для которых известны энтальпии образования, а значения энтропий не определены. Отсюда вытекает практическая необходимость приближенных расчетов энтропий с точностью, соответствующей точности термохимических данных. В ранних работах термохимические величины обычно определяли с точностью в несколько десятых килокалории на моль. Такую же погрешность в величинах изменений энергии Гиббса и константах равновесия при комнатной температуре дает ошибка в величине энтропии на 1—2 кал моль °Щ, поскольку [c.158]

Обобщен обширный материал по термодинамическим свойствам веществ, относящихся к различным классам кислородсодержащих органических соединений. Даны критические обзоры литературных данных и таблицы рекомендуемых значений. Приводятся величины теплоемкости, энтальпии, энтропии, энергии Гиббса, теплот фазовых превращений, теплот образования и термодинамических констант для твердого, жидкого и газообразного состояния вещества. [c.304]

Это свойство сопряженных реакций играет исключительно важную роль в живой природе. Например, синтез важнейщих компонентов живой материи — белков и нуклеиновых кислот соответственно из аминокислот и нуклеотидов сопровождается существенным увеличением энергии Гиббса. Эти процессы становятся возможными потому, что протекают сопряженно с гидролизом аденозинтрифосфорной кислоты (АТФ), который сопровождается существенным уменьшением энергии Гиббса, перекрывающим ее рост при синтезе указанных полимеров. Наоборот, образование АТФ из продуктов ее гидролиза, сопровождающееся увеличением энергии Гиббса, происходит сопряженно с окислением органических соединений (идущим с существенным уменьшением энергии Гиббса). [c.391]

Авторами этой книги была просмотрена вся литература до 1 января 1966 г. Для 741 чистого органического вещества приведены таблицы значений теплоемкости, энтропии, энтальпии и энергии образования Гиббса для состояния идеального газа в интервале температур от 298 до 1000° К. Примерно для 4400 органических соединений по возможности наиболее полно приведены значения энтропий, энтальпий и энергий образования Гиббса для состояния идеального газа и конденсированного состояния при 298° К. Поскольку лишь некоторые органические вещества устойчивы выше 1000° К (727° С), таблицы были ограничены интервалом температур от 298,15 до 1000°К. В книге рассматриваются некоторые закономерности между термодинамическими свойствами углеводородов и других классов органических соединений, полезные при оценке термодинамических свойств соединений, не изученных экспериментально. [c.15]

В настоящей главе описываются методы расчета теплоты образования, теплоемкости и энтропии (или энергии Гиббса) органических соединений в идеальногазовом состоянии. [c.203]

Электростатические и ковалентные составляющие других термодинамических характеристик рассчитывают по соотношениям Д//, - AS T-v) VI АН2 = AGj. Данные по термодинамике образования молекулярных комплексов иода с органическими растворителями и их составляющие, рассчитанные на основе изложенных взглядов, представлены в табл. 1.5. Очевидно, что для большинства систем абсолютные значения электростатических и ковалентных составляющих многократно превышают величины результирующих функций и, в отличие от них, более чувствительны к природе донора электронной пары. При этом высокой степени переноса электронной плотности (характеризуемой AG2), соответствует значительная величина электростатического вклада (до 80% AG2), определяемая степенью разделения зарядов в комплексе. Как правило, AG, и AGj направлены навстречу друг другу, и изменение энергии Гиббса реакции в результате отражает незначительную часть энергетики взаимодействия. На основе величин электростатических и ковалентных составляющих нетрудно выявить молекулярные комплексы иода, для которых перенос электронной плотности связан с разделением заряда, и те, где разделение заряда незначительно. К первому типу относятся комплексы с эфирами, спиртами, аминами, амидами, сульфоксидами. Ко второму - с бензолом, толуолом, ксилолом и их производными. В сочетании с другими характеристиками такой подход позволяет глубже понять природу связи в молекулярных комплексах. Вместе с тем при анализе необходимо учитывать также и структурные особенности реагентов и комплекса. К числу таких объектов можно отнести макроциклические соединения. [c.19]

Из бинарных соединений хлора (I) относительно устойчив лишь 1F — Слабо экзотермическое соединение. МонофториД хлора Образуется при нагревании сухих СЬ и F2 (выше 270 С) Нитрид b N ii оксид СЬО — эндотермические соединения и неустойчивы. Оксид распадается со взрывом на СЬ и О2 при небольшом нагревании, при соприкосновении с органическими веществами и даже при переливании в жидком состоянии. Поскольку энергия Гиббса образования СЬО и I3N -I- величина положительная, эти соединения получают косвенным путем. У " У [c.319]

Оценочные значения констант равновесия реакций, протекающих между газообразными органическими веществами, удобно получать по АС° образования внутримолекуляр Лых связей различного типа. В основу расчета можно положить допущение, что стандартное изменение энергии Гиббса при образовании соединения обусловлено природой и числом атомных связей в его молекуле, т. е. приписать каждому типу связи определенное значение энергии образования Гиббса. Значение А0° реакции рассчитывают затем по ДС°бр реагирующих веществ. В таблицах приводятся обычно значения ДО°бр связей и многочлены, характеризующие их зависимость от температуры. Тогда ДО др соединения в этом случае вычисляют как сумму энергий образования связей. Например, ДО бр бутана, имеющего структурную формулу Н Н Н Н [c.383]

Недавно было установлено образование азотистой кислоты при п.1 ролизе органических веществ, содержащих азот и кислород (нитро- и нитрозосоединения, оксимы и др.), и образование летучих фенолов при пиролизе ароматических соединений, содержащих атомы кислорода в ядре или боковой цепи. Азотистую кислоту можно легко обнаружить по реакции Грисса с нафтиламином и сульфаниловой кислотой, а фенолы—по образованию индофенола при проведении реакции Гиббса с 4-хлоримин-2,6-дихлорхиноном эти реакции можно также с успехом использовать для предварительных исследований. [c.33]

В органической химии часты случаи, когда иа одних и тех же реагентов параллельно образуются. несколько продуктов. Так, при нитровании алкилбензолов образуется смесь орто-, мета- и пара-замещенных производ 1ых, в реакциях присоединения к сопряженным диеновым углеводородам образуются продукты 1,2- и 1,4-при-соединения и т. д. Нередко при изучении кинетики процесса -особенно в случае быстрых реакций, абсолютн-ые скорости образования каждого из производных не определяют, а о соотношении скоростей судят по относительным количествам образовавшихся продуктов, считая, что их соотношение определяется- отношением скоростей и, следовательно, разностью значений гиббсо-вых энергий активации для образования различных продуктов. [c.221]

Для газов и паров за стандартное принято состояние вещества в виде идеального газа при давлении 1 ат (0,1013 МПа 0,1 МПа). Именно для такого состояния и температуры 298 К в термодинамических таблицах, имеющихся в монографиях и справочниках, приводятся данные о стандартной энергии Гиббса и энтальпии образования соединений из простых веществ, а также об их абсолютной энтропии. Первые две величины обозначают ДС /,298 и АЯ /,298 (где индекс f происходит от англ. formation), а последнюю гэв. Если соединение при указанных условиях (1 ат, или 0,1013 МПа, и 298 К) является жидким или твердым, эти данные соответствуют его фиктивному состоянию в виде идеального газа. В свою очередь, AG°f, 298 и ДЯ /,298 относятся к образованию соединения из простых веществ (Ог, На, С и др.) в их обычном для 0,1 МПа и 298 К газообразном, жидком или твердом состоянии в виде наиболее стабильной модификации (значения ДЯ /,298 и 5 г98 для некоторых органических веществ приведены в качестве примера ниже, в табл. 3). [c.22]