Электронно-возбужденные продукты

Свечение, сопровождающее некоторые химические реакции, возникает в результате образования электронно-возбужденных продуктов реакции. Схема реакции, сопровождающейся хемилюминесценцией [c.259]

Экзотермические реакции озона с N0 и радикалом 50 в основном состоянии Х 1,- приводят к электронному возбуждению продуктов [c.334]

В большинстве случаев, но не всегда, энергия отдачи значительно превышает энергию связи атома в молекуле, что приводит к вырыванию получающегося ядра из молекулы и к переводу его в высокоактивное, горячее состояние. Благодаря электронному возбуждению, даже в тех случаях, когда (как при изомерных превращениях ядер или при испускании мягких -электронов) энергия отдачи недостаточна для разрыва связи, значительная часть последних все же разрывается в резу.пьтате перераспределения энергии в первичном электронно-возбужденном продукте реак ции [7, 8]. [c.414]

Во многих реакциях образуются электронно-возбужденные продукты с очень слабой люминесценцией. В этих случаях введением удачно подобранного акцептора-люминофора можно резко повысить яркость свечения. К числу таких реакций относится окисление углеводородов молекулярным кислородом, при котором с небольшим выходом образуются карбонильные соединения в триплетном состоянии. При окислении этилбензола общий выход хемилюминесценции составляет —10 , но в результате триплет-синглетного переноса энергии на люминофоры, например 9,10-дибромантрацен, и эффективного свечения этих люминофоров хемилюминесценция усиливается на три порядка [21]. [c.305]

В этом разделе рассматриваются обменные реакции, в которых молекула продукта А—В колебательно возбуждена и при этом находится в основном электронном состоянии (обменные реакции с электронным возбуждением продуктов обсуждаются в разд. 3.3.4). Имеющиеся литературные данные собраны в табл. 3.1, в которую включены только наиболее характерные реакции. Дальнейшее обсуждение в основном посвящено некоторым методическим особенностям экспериментов, влияющим на результаты измерений, их интерпретацию и возможные обобщения, относящиеся ко всему классу обменных реакций. [c.136]

Отметим, что в отличие от реакций, идущих по каналу с минимальной энергией активации, величина предэкспоненциального множителя при низких давлениях для константы скорости реакции с образованием электронно-возбужденных продуктов весьма чувствительна к механизму активации. Например, при диффузионном механизме активации с шагом порядка кГ В — В активационные переходы в область энергий г В возможны только из состояний с энергией е В. Но при низких давлениях заселенность таких состояний много меньше равновесной и, следовательно, коэффициент А, входящий в формулу (36.14), в случае диффузионного механизма активации много меньше, чем для [c.181]

При анализе регистрируется свет, излучаемый электронно возбужденными продуктами реакции, интенсивность которого в оптимальных условиях проведения процесса пропорциональна [c.94]

Реакции хеми- и биолюминесценции являются окислительно-восстановительными реакциями, механизм которых сложен и для большинства систем недостаточно изучен. В процессе реакции образуется большое количество нестабильных короткоживущих продуктов, одним из которых является продукт, находящийся в электронно-возбужденном состоянии. Переход этого продукта в основное состояние сопровождается излучением видимого света. Квантовый выход люминесцентных систем определяется эффективностью образования электронно-возбужденного продукта и квантовым выходом его флуоресценции. Значение его измеряется отношением количества излученных фотонов к количеству прореагировавших молекул исходных соединений. [c.124]

Для возникновения электронного возбуждения в ходе химической реакции частиц в основных состояниях необходимо, чтобы энергия реакции была достаточной для заселения состояний, которые допускаются поверхностями потенциальной энергии реакции на корреляцию между реагентами и продуктами могут действовать запреты симметрии [11]. Это обстоятельство, по-видимому, накладывает жесткие ограничения на ряд простых реакций, которые могут приводить к электронному возбуждению. Два случая, допускающих образование электронно-возбужденных продуктов, обсуждались Трашем [11] и будут кратко рассмотрены ниже. [c.334]

Расстояние точки Р от горизонтального участка кривой 1 характеризует величину энергии активации. Поскольку реакция сильно экзотер-мична, продукт реакции М оказывается колебательновозбужденным. Колебательные уровни основного состояния М показаны на схеме пунктиром. Переход колебательно-возбужденной молекулы, находящейся в основном состоянии, в электронно-возбужденное состояние (кривая 2) может произойти в точках пересечения потенциальной кривой 2 с горизонталями, изображающими колебательные уровни основного состояния, если в состоянии М есть уровни, близкие по энергиям к колебательным уровням основного состояния. Представленный на схеме переход из колебательно-возбужденного состояния в электронно-возбужденное — это процесс, обратный процессу внутренней конверсии, при котором происходит безызлучательное превращение энергии электронного возбуждения в колебательную. Возможен также переход с кривой 1 на одну из кривых возбужденного состояния 2, 2 ) в точках пересечения кривых 1п 2 или 1ш2. По-видимому, механизм прямого образования электронно-возбужденного продукта будет преобладать, если в силу каких-либо причин переход с кривой 1 на кривую 3 маловероятен. Это может быть, например, в том случае, когда активированный комплекс вблизи точки Р и молекула продукта 1 .аходятся в состояниях с различной мульти-плетностью. Образовавшаяся электронно-возбужденная частица может оптически дезактивироваться с переходом в основное состояние, как показано стрелками на рис. 1. [c.11]

Сильно неравновесные вращательные распределения обычно наблюдаются в хемилюминесцентных реакциях, приводящих к образованию электронно-возбужденных молекул в обычных пламенах [275—278, 329], атомарных пламенах [148, 270, 272] и в разряде [279]. Из-за малого времени жизни электронных состояний вращательная релаксация затруднена. Только в нескольких случаях надежно идентифицированы процессы возбуждения. Неравновесное вращательное распределение встречается очень часто и является весьма общим. Такой качественный, но почти тривиальный вывод следует из рассмотрения существующих экспериментальных данных. До сих пор примеры вращательной не-равновеснрсти в основном относятся к электронно-возбужденным продуктам, но дело здесь, видимо, в том, что эти частицы значительно легче наблюдать экспериментально, чем продукты в основных состояниях. [c.203]

Исследуя классическую траекторию иа различных поверхностях потенциальной энергии, можно определить наиболее существенные черты химической реакции. Такие расчеты были впервые проведены в работах [20—23]. Естественно, что они не могут выявить квантовомеханических эффектов. Кроме того, вероятность перехода между потенциальными поверхностями классически равна единице или нулю этот случай реализуется при адиабатических по электронным уровням реакциях, однако имеется большой класс реакций, которые неадиабатичны и в которых образуются электронно-возбужденные продукты [24]. [c.309]

Другим темновым химическим процессом, в результате которого возникают электронно-возбужденные продукты, является распад органических эндоперекисей. Последние наиболее вероятно образуются в биологических системах при взаимодействии различных субстратов с активированным кислородом. Образующиеся пере-кисные соединения класса диокситанов при распаде дают электронно-возбужденное состояние одного из карбонильных продуктов (кетонов) [c.69]

Реакции переноса протона, как в основном, так и в возбужденном электронных состояниях, делятся на два типа в зависимости от природы атомов, между которыми происходит перенос протона. Перенос протона между атомами, способными к образованию водородных связей, т. е. имеющими неподеленные пары электронов, протекает с очень малыми энергиями активации (<20 кДж/моль) и соответственно с очень высокими константами скорости (до 10 с и более). В отсутствие водородной связи (например, если хотя бы один из реагентов является СН-кислотой или С-основанпем) энергия активации сильно возрастает (>>50 кДж/моль), а константы скорости становятся меньше на много порядков. В данном разделе будут рассмотрены главным образом реакции фотопереноса протона по водородной связи между гетероатомами. Многие такие реакции протекают адиабатически — с образованием электронно-возбужденного продукта реакции [26, 27, 287]. Очевидно, это связано с тем, что при наличии водородной связи возмущение потенциальной поверхности возбужденного состояния в процессе переноса протона слишком мало, чтобы приводить к диабатическим переходам. [c.214]

Заселение в результате экзотермических процессов и химических реакций, часть энергии которых может переходить в энергию электронного возбуждения продуктов [26—28] ион-электронная рекомбинация (диссоциативная или трехчастичная) [72, 74, 75, 78, 127, 137], рекомбинация незаряженных частиц (трехтельная [125] и бинарная — в результате процесса, обратного предиссоциации [126, 137]) обменные реакции реакции присоединения [26—28, 321, 322]. [c.115]

Поскольку энергия возбуждения метастабильных атомов инертных газов, как правило, выше энергии диссоциации молекулярных добавок, то в результате тушения возможна диссоциация добавки (нанример, диссоциация углекислого газа, воды, кислорода, моле1<ул OS и др. атомами аргона [453, 515, 5161). Часть избытка энергии при этом может расходоваться на электронное возбуждение продуктов. [c.153]

Хемилюминесцентные метки. Из всех неизотопных меток, способных обеспёчить улучшение характеристик иммуноанализа по сравнению с 1, хемилюминесцентные метки наиболее просты с точки зрения как получения реагентов, так и методики анализа. Хемилюминесцентщя наблюдается в тех случаях, коща электронно-возбужденные продукты окислительных химических реакций возвращаются в исходное энергетическое состояние, излучая фотоны. В таких реакциях выделяется значительное количество энергии и квантовый выход излучаемого света достаточно высок. Электронные системы измерения интенсивности света принципиально не отличаются от систем измерения р- и /-излучения. Поэтому разработка люминометров свелась в основном к приспособлению имеющихся приборов к измерению светового излучения и адаптации соответствующих систем обработки данных. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология