Тепловые эффекты реакций и закон Гесса

Тепловые эффекты химических реакций могут быть рассчитаны на основе теплот образования веществ, участвующих в реакции. Так, по закону Гесса тепловой эффект реакции определяется как разность между теплотами образования всех веществ в правой части уравнения и теплотами образования всех веществ, входящих в левую часть уравнения. Например, для модельной реакции A+B = D + F + p изобарный тепловой эффект будет [c.46]

Тепловой эффект реакции вычисляется по закону Гесса, сформулированному еще в 1840 г. Этот закон гласит, что тепло, выделяемое или поглощаемое в химическом процессе, постоянно и не зависит от того, является ли процесс одно- или многостадийным. Таким образом, теплоту образования какого-нибудь соединения молено найти, используя данные по другим реакциям. Стандартную теплоту реакции АЯ можно вычислить по теплотам образования всех соединений, принимающих участие в реакции. Она равна разности алгебраической суммы стандартных теплот образования продуктов реакции АЯ" и алгебраической суммы стандартных теплот образования исходных веществ ДЯ [c.28]

Ниже даны примеры расчета теплового эффекта реакции на основе закона Гесса с помощью суммирования термохимических уравнений. [c.144]

Тепловой эффект изобарной реакции можно рассчитать на основе закона Гесса как разность энтальпий продуктов и исходных веществ (табл. VI- ). Кроме того, тепловой эффект реакции можно определить, суммируя сторонами уравнения и тепловые эффекты разных реакций (например, сгорания) так, чтобы получить в результате интересующее нас уравнение (табл. У1-2). [c.144]

Согласно закону Гесса, тепловой эффект реакции равен сумме [c.162]

На рис. 137 приведены данные о тепловом эффекте реакции каталитического крекинга легкого сырья (дизельно фракции), вычисленные на основе экспериментально определен-И1.1Х теплот сгорания сырья и продуктов реакции но закону Гесса. Сплошная линия получена обработкой экспериментальных данных, а пунктирная — экстраполяцией. [c.272]

Так как энергия Гиббса есть функция состояния, то ее изменение в процессе реакции не зависит от промежуточных стадий реакции, а определяется только природой и состоянием начальных и конечных веществ. Поэтому при расчете А0° можно поступать так же, как при вычислении тепловых эффектов по закону Гесса. [c.376]

Правило знаков тепловых эффектов реакций. Закон постоянства сумм тепловых эффектов (закон Гесса) [c.49]

Важнейшим законом, лежащим в основе термохимических вычислений, является чакон суммы тепловых эффектов, открытый и экспериментально проверенный Г. И. Гессом. Закон Гесса утверждает, что тепловой эффект реакции зависит не от пути ее, г. е. не [c.71]

Стандартный тепловой эффект реакции (а) вычисляют по первому или второму следствиям закона Гесса. Второе слагаемое в уравнении [c.217]

Определение теплового эффекта реакции может быть выполнено по закону Гесса с использованием теплот сгорания (подробности см. в главе II, параграфы 1, 2). [c.103]

То обстоятельство, что стандартное химическое сродство (AZ и AF ) зависит только от конечного состояния (начальное определено) и не зависит от характера промежуточных шагов, в результате которых конечное состояние достигнуто, говорит о том, что стандартное химическое сродство, совершенно так же как тепловой эффект реакции (закон Гесса), может быть найдено алгебраическим суммированием соответствующих величин для реакции, алгебраическая сумма которых эквивалентна данной реакции. Например, реакцию [c.172]

В табл. 2 представлены средние значения теплот реакции риформинга для различных видов сырья, вычисленные с использованием закона Гесса [3]. Для парафиновых бензинов тепловой эффект реакции риформинга составляет от -50 до -70 ккал/кг сырья, для нафтеновых бензинов от -100 до -140 ккал/кг сырья (для технических расчетов теплоту реакции обычно относят к 1 кг исходного сырья). [c.6]

Согласно закону Гесса можно вычислить тепловой эффект реакции при той температуре (обычно это 298,15 К), при которой известны теплоты образования или теплоты сгорания всех реагентов. Часто бывает необходимо знать тепловой эффект реакции при различных температурах. Запишем термохимическое уравнение в виде [c.212]

Исходной гипотезой при отыскании закономерностей тепловых эффектов реакций для Гесса служило положение, что выделяемое при химических превращепиях тепло, так же как и количества образуемых веществ, подчиняется закону кратных отношений. Отсюда и представления о теплоте, как своеобразном вещественном начале. Таким образом, в 1839 г., когда Гесс начал систематические термохимические исследования, он был сторонником теории теплорода . Первое сообщение Гесса (1839) так и озаглавлено Заметка о выделении тепла в кратных отношениях [c.284]

В соответствии со вторым следствием закона Гесса тепловой эффект реакции образования метана из элементов должен быть равен разности тепловых эффектов этих двух процессов (т. е. I и II) [c.50]

Сопоставление тепловых эффектов и проведение термохимических расчетов привело к необходимости введения понятий стандартного теплового эффекта и стандартного состояния вещества. Под стандартным тепловым эффектом понимают его величину при давлении Р° = 1,01325 10 Па (760 мм рт. ст. = 1 атм) — стандартном давлении — и температуре Т К. Так как в настоящее время термохимические исследования чаще всего проводят при 25 С, то в справочных таблицах тепловые эффекты реакции проводят при Т =298,15 К (в дальнейшем для краткости записи 298,- 15 заменяется 298). Стандартный тепловой эффект реакции при 298, 15 К принято записывать в виде Дг//°(298). За стандартное состояние чистого жидкого или твердого (кристаллического) вещества принимается его наиболее устойчивое физическое состояние при данной температуре и нормальном атмосферном давлении. В качестве стандартного состояния для газа принято гипотетическое (воображаемое) состояние, при котором газ, находясь при давлении 1,013 10 Па, подчиняется законам идеальных газов, а его энтальпия равна энтальпии реального газа. Из закона Гесса вытекает ряд следствий, из которых два наиболее широко используются при вычислении тепловых фектов реакции. [c.209]

Связные диаграммы системы химических реакций с учетом тепловых эффектов. Известно [5], что теплоты химических реакций можно складывать друг с другом так же, как и уравнения реакций (закон Гесса о постоянстве тепловых сумм). Поэтому следует ожидать, что и связные диаграммы, отражающие тепловые эффекты реакций, будут родственны по структуре рассмотренным выше диаграммам химических превращений. Тепловой эффект реакции определяется равенством [c.136]

Очевидно, ч"0 если известны общий тепловой эффект реакции и тепловой эффект одной из двух ее промежуточных стадий, можио на основании закона Гесса вычислить тепловой эффект другой промежуточной стадии, который почему-либо не может быть измерен опытным путем. Рассмотрим это на приведенном выше примере. Можно опытным путем найти теплоту образования СОз(АЯ== = —393,5 кДж/моль). Точно так же можно путем непосредственных измерений найти тепловой эффект реакции окисления СО н Oj (АЯ2 =—283,0 кДж/моль). Разность этих двух величин представляет собой теплоту образования СО. Последняя не может быть найдена опытным путем, так как при сжигании графита в калориметрической бомбе образуется оксид углерода (IV) образование же оксида углерода происходит только при высоких температурах и при наличии в системе избытка углерода или недостатка кислорода. [c.72]

В первом приближении тепловой эффект принимают равным 8,4 кДж/кг при повышении температуры размягчения окисляемого материала на 1 С (по КиШ) [13]. Точнее тепловой эффект реакции окисления рассчитывают по тепловому балансу промышленного аппарата, по теплотам сгорания сырья и продуктов процесса в лабораторных условиях с использованием закона Гесса, путем специальных исследований процесса окисления с учетом тепловых потерь или калориметрирования реактора. Практически оценка теплового эффекта по работе промышленного аппарата осложняется отсутствием точных, сведений о тепловых потерях. Недостаток метода оценки теплового эффекта по теплотам сгорания заключается- в том, что вследствие высоких значений, теплот сгорания нефтепродуктов (40 000—45 000 кДж/кг для гудронов и битумов) небольшая относительная ошибка в определении теплот сгорания вызывает значительную абсолютную ошибку в определении теплоты реакции, порядок цифр которой гораздо меньше (200—700 кДж/кг битума). Особенно велика эта ошибка, когда отклонения при определении теплот сгорания сырья и продукта оказываются с разными знаками. [c.46]

Согласно уравнению (78.7) зависимость gK° от обратной температуры выражается прямой линией, тангенс угла наклона которой равен Л отрезок, отсекаемый прямой на оси ординат, — В. Отсюда = — 2,303 ЯА, а А = =2,303 ЯВ. Этот метод вычисления теплового эффекта реакции называется расчетом ДЯ°г по второму закону термодинамики. Этот метод обычно используется, если непосредственное определение теплового эффекта (или вычисление по закону Гесса) затруднено. Например, если реакция осуществляется только при высоких температурах, то определить тепловой эффект калориметрически при этих условиях практически невозможно. В качестве примера рассмотрим синтез аммиака [c.258]

Значения тепловых эффектов реакции с получением изооктанов различной структуры лри алкилировании бутана изобутиленом, бутеном-1 и бутеном-2, а также различных изомеров С и Сд приведены в Приложении 1. Эти величины были определены по известному закону Гесса, согласно которому тепловой эффект реакции равен разности теплот образования конечных и исходных веществ. Необходимые для расчетов термодинамические данные заимствованы из литературы [42]. [c.44]

При интегрировании уравнения Кирхгофа (64.5) нередко используется температурная зависимость теплоемкостей в виде степенных рядов. Последние справедливы в определенном интервале температур нижним пределом этого интервала обычно выбирается 298 К. При 298 К можно легко рассчитать тепловой эффект реакции А Н° 2Щ по первому или второму следствиям закона Гесса. В связи с этим уравнение Кирхгофа целесообразно будет проинтегрировать в интервале температур 298—Г. [c.214]

Решение. Тепловой эффект реакции в соответствии с законом Гесса равен [c.76]

Решение. .Тепловой эффект реакции определится по закону Гесса [c.70]

Тепловой эффект реакции, согласно закону Гесса, равен [c.84]

Во ВНИГИ был разработан [98] и применялся [112 метод определения тепловых эффектов реакций по разности теплот образования из элементов сырья и продуктов реакции (на основании закона Гесса) [41, 113, 114] [c.171]

Для 1 ыоора схемы реакторного устройства н кинетического расчета необходимо располагать данными о тепловых эффектах химических реакций. Тепловые эффекты реакции можно определять экспериментально. Их можно также вычислять по закону Гесса как разность теплот образования продуктов реакции и исходного сырья нибо как разность теплот сгорания исходного сырья и продуктов реакции. [c.271]

Поясним на примере окисления железа приемы использования первого начала термодинамики (закона Гесса) при расчете тепловых эффектов реакций. [c.91]

Вычисление тепловых эффектов реакций по теплотам сгорания производится на основании правила, являющегося следствием закона Гесса тепловой эффект химической реакции равен разности между суммой теплот сгорания исходных веществ и суммой теплот сгорания продуктов реакции [c.95]

В химии нефти с тепловым свойствами чаще всего приходится встречаться при определении констант равновесия тех или иных химических реакций углеводородов, для чего необходимо знание теплового эффекта реакции. Непосредственное определение теплоты реакции обычно чрезвычайно трудно и сложно и чаще эту величину находят расчетом, пользуясь законом Гесса. [c.84]

Значения и QБ —теплоты сгорания или теплотворные способности — определяются экспериментально здачительно проще, чем тепловые эффекты реакций, и поэтому чаще всего теплоту реакции находят косвенным путем, пользуясь законом Гесса, по теплотам сгО рания начальных ц конечных продуктов реакции. Для оч ень многих углеводородов теплоты сгорания с большой точностью были определены экспериментально, и значения их можно найти в справочниках, например, Справочнике ф изико-химических и технических величин , т. УП, 1931, стр. 362 (дополнение к Технической Энциклопедии ). Для фракций нефти теплоту сгорания находят или экспериментально, сжиганием навески фракции в специальном приборе — калориметрическо й бомбе,— помещенной в водяной калориметр, или, если не требуется большая точность — по эмпирическим формулам. Для нефтяных фра Кций наиболее надежна формула Крагое, приводимая ниже. При вычислении по ней теплоты сгорания требуется знать только удельный вес фракции. [c.85]

Закон Гесса — русского физико-химика, установленный в 1840 г., гласит конечный тепловой эффект реакции не зависит от того, каким путем шла реакция, а только от начального и конечного состояния системы. [c.84]

Закон Гесса дает возможность вычислять тепловые эф11зекты реакции в тех случаях, когда их неиосредственное измерение почему либо неосуществимо. В качестве примера такого рода расчетов рассмотрим вычисление теплоты образования оксида углерода (Н) из графита и кислорода. Измерить тепловой эффект реакции [c.169]

Согласно закону Гесса, тепловой эффект этой суммарной реакции равен тепловому эффекту реакции иепосредствепного сгорания графита, т. е. л + 283,0 = 393,5. Отсюда л =110,5 кДж или [c.170]

Рассмотрим еще один пример применения закона Гесса. Вычислим тепловой эффект реакции сгорания метана СН , зная теплоты образования метана (74,9 кДж/моль) и продуктов его сгорания — диоксида у1лерода (393,5 кДж/моль) и воды (285,8 кДж/моль). Для вычисления запишем реакцию горения метана сначала непосредственно, а затем разбив на стадии. Соответствующие термохимические уравнения будут иметь вид [c.170]

Из закона Гесса, который является одним из следствий закона сохранения энергии, вытекает ряд выводов. Наиболее важны из них два 1) тепловой эффект реакции равен сумме теплот образования, (АЯ/) продуктов реакции за вычетом суммы тёплот образования исходных веществ 2) тепловой эффект реакции равен сумме теплот сгорания (АЯс) исходных веществ за вычетом суммы теплот горания продуктов реакции. [c.165]

Из закона Гесса следует, что тепловой эффект реакции равен. разности между теплота.ии образования всех веществ, указанных в правой части уравнения, и теплотами образования всех вещесгв, указанных в левой части уравнения (взятых, разумеется, с коэффициентами, равными коэффициентам перед формулами этих веществ в уравнении самой реакции). [c.196]

Реакция (1) — испарение грамм-атома натрия реакция (2) —диссоциация хлора на атомы реакции (3) и (4) — ионизация газообразных атомов натрия и хлора реакция (5) — образование ЫаС1. По закону Гесса, тепловой эффект реакции от пути процесса ие зависит. Поэтому [c.82]

Ваясным следствием закона Гесса является правило, согласно которому тепловой эффект реакции равен разности суммы теплот образования продуктов реакции и суммы теплот образования исходных веществ. [c.48]