Изобутиловый алкоголь

Сообщение от имени В. В. Марковникова о приготовлении триметилкарбинола из изобутилового алкоголя.— Зас. РХО 6 ноября 1869 г.— ЖРХО, 1869, 7, 215. [c.386]

Чистый АЬОз в количестве 12 г при температуре 380° С полностью разлагает 100 г этилового спирта с образованием газа, содержащего 97,7% этилена с ничтожными долями дивинила альдегидное разложение при этом совершенно отсутствует. Пропиловый алкоголь в этих условиях образует почти чистый пропилен изопропиловый спирт дает 96% пропилена и 4% предельных углеводородов и водорода, первичный изобутиловый спирт разлагается на АЬОз, образуя изобутилен. Последний получается также при разложении триметилкарбинола с выходом до 99%. Изоамиловый спирт при 380—400°С образует около 92% амилена, состоящего из изопропилэтилена и несимметричного метил-этилэтилена, согласно составу спирта [c.36]

Для получения дегидролиналоола к смеси толуола и изобутилового спирта прибавляют гидроксид калия, карбонат калия, нагревают реакционную массу до кипения, отгоняют азеотропную смесь толуола с водой и изобутиловым спиртом для полного обезвоживания. После продувки смеси азотом ее насыщают ацетиленом, охлаждают до 14-18°С и приливают метилгептенон. По окончании процесса прибавлением воды при 30 °С разлагают алкоголят дегидролиналоола, отгоняют толуол, дегидролиналоол подвергают вакуум-ректификации, отбирая фракцию, кипящую при температуре 91-94 °С при давлении 1,1 кПа (8 мм рт. ст.). [c.155]

Алкоголят натрия готовится периодически взаимодействием металлического натрия с н-пропиловым, изопропиловым, бутиловым или изобутиловым спиртом, в зависимости от того, какой из этих спиртов применен для данного производства полиэтилена. [c.110]

Изобутиловый эфир фосфористой кислоты описан в литературе Иене [27] и получен им по способу, аналогичному предыдущим, т. е. действием треххлористого фосфора на алкоголят изобутилового спирта. [c.87]

Из 2,5 г металлического патрия приготовлен сухой бесцветный алкоголят изобутилового спирта, рассыпавшийся при встряхивании в мелкий порошок. К алкоголяту прилито через делительную воронку 24 г [c.149]

По разложении водой и подкисления (конго) разбавленной серной кислотой, извлечении эфиром, сушке экстракта сульфатом натрия, отгонке эфира желтый жидкий остаток перегнан в вакууме. Сначала отошел изобутиловый спирт. При 20 мм от 150 до 155° отогналось бесцветное масло, застывшее в приемнике в кристаллы дифенилборной кислоты т. пл. 57.5°. Вещество легко растворимо в алкоголе, бензоле, петролейном эфире и эфире. В кипящей воде плавится в желтоватое масло. На воздухе постепенно изменяется. [c.18]

Исследования с хроматографированием на бумаге растворимого природного и энзиматически выделенного лигнинов (на фильтровальной бумаге Ватмана № 1) изобутиловым алкоголем — бензолом — водой (5 45 50) в качестве растворяющей смеси и флороглюцином — соляной кислотой для проявления, дали величины Rf, представленные в табл. 6. [c.97]

Определением скорости этерификацииодноосновных алифатических кислот можно установить, является ли данная кислота первичной, вторичной нлн третичной, т. е. с каким числом водородных атомов связан атом углерода, соседний с карбоксилом. Чтобы получать сравнимые между собой результаты, всегда следует вести этерификацию одним и тем же алкоголем. Обычно для этой цели применяют изобутиловый алкоголь. Вступление фенильных групп в уксусную кислоту очень сильно уменьшает скорость ее этерификации О влиянии строения на скорость этерификации ароматических кислот см. А, TV, 12. [c.361]

Если допустить, что атомы расположены в плоскости — как, например, в случае изобутилового алкоголя (рис. I) где четыре сродства каждого атома углерода изображены в четырех направлениях, находящихся в плоскости и перпендикулярных друг к другу,— и применить эту гипотезу к производным метана (беря самый простой случай), полученным последовательным замещением различных атомов водорода на одновалентные группы Ri, Rz и т. д., то мы придем к следующему числу изомеров один для H3R1 и для СН (Ri)3 два для H2(Ri)2 (рис. П и П1), для СН2 (R1R2) и дляСН (Ri)2R2, три для СН (R1R2R3) и для С (Rj R2 Rs R4) (рис. IV, V и VI), а это число значительно больше того, что известно до сих пор. [c.41]

К наименее гидрогенизированному углеродному атому, а гидроксил — к наиболее гидрогенизированному . Считаю должным заметить, что окисление хлоргидрина, о котором идет речь и которое было произведено Анри, только подтверждает то, что уже было мною доказано 9 лет назад при получении тем же путем того же самого хлоргидрина и превращении его в первичный изобутиловый алкоголь (псевдопропилкарбинол) действием на него амальгамы натрия Реферат этой работы, хотя и не совсем точный, имеется в Bull. So . him., 1867, [N. S.], 8, 189. [c.320]

К стр. 534). Непосредственно перед своим выступлением Бутлеров сообщил от имени В. В. Марковникова о приготовлении в Казани тримети.лкарбинола из изобутилового алкоголя брожения. Для этого из последнего был получен иодистый изобутил, из него — изобутилен, а к изобутилену присоединена иодистоводородная кислота. Образовавшийся иодюр после взаимодействия с гидроокисью серебра превращен в спирт, который кипел при 82 и при охлаждении кристаллизовался. [c.619]

Иногда изомерные алкоголи рассматриваются, как производные метилового спирта (карбинола), в котором вэдорэдные атомы, кроме гидроксильного, замещены радикалами в это случае к ия-званию алкоголя присоединяется окончание карбинол . Согласи этому изобутиловый алкоголь можно назвать и з о п р о п и л к а р-б и н о л о м, вторичный бу тилсв1,1й алкоголь — м е т и л э т и л к а р-б и н о л о м и нормальный бутиловый алкоголь — и - п р о и и л-карбинолом. [c.47]

Ипатьев в своих работах не только руководствуется принципами бутлеровской школы, но он (по крайней мере в течение первых 7—10 лет) изучает, как правило, каталитические превращения при высоких температурах тех же самых органических соединений, реакции которых были предметом исследований Бутлерова и Фаворского. Дегидратация изобутилового и этилового алкоголей, изомерные превращения изопропилэтилена и бутиле-нов, полимеризация этилена, исследования обратимой изомерии простейших непредельных соединений, изучение конденсации непредельных оуглеводородов с кетонами и т. д.— все это является общей тематикой Ипатьева и его учителей. Ряд его каталитических работ прямо вытекает из тех исследований, которые были проведены им еще под руководством Фаворского. [c.33]

В 1902 г. Ипатьев нашел, что хорошим катализатором, направляющим пирогенетическое разложение спирта в сторону дегидратации, является смесь графита с глиной [19]. При 500— 600°С этиловый алкоголь почти полностью разлагается на этОм катализаторе с образованием главным образом этилена и воды Ь продуктах разложения содержится 94,6% этилена, 6,2% метана и водорода и 0,2% окиси углерода. Вскоре Ипатьев установил, что собственно катализатором этой реакции является глинозем — А1гОз [20]. Дегидратирующее действие глинозема, не охарактеризованное, правда, количественно,, наблюдал еще студент Петербургского университета Григорьев, отметивший появление олефиновых углеводородов при пропускании через, трубку с АЬОз этилового спирта в парах антрацена (около 350°С) и изобутилового спирта в парах дифениламина (около 302° С) [21]. [c.36]

Бутлеровым, но закономерности ему подметить не удалось, тем более, что при окислении триметилкарбинола, как он ошибочно полагал, наряду с уксусной кислотой была получена и пропионо-вая. Между натурою третичного алкоголя, нодвергаюш,егося окислению, и натурою происходящих из него кислот, очевидно, существует определенное отношение, но число найденных мною фактов еще слишком ограниченно, чтобы пытаться обобщать их ,— писал он в заключении своей работы О третичных алкоголях [3, стр. 172]. Указание на ошибку, допущенную Бутлеровым при окислении триметилкарбинола, было сделано Поповым. При окислении полученного им диметилэтилкарбинола была обнаружена (наряду с угольной) только уксусная кислота 17]. Говорил ли я, что при окислении триметилкарбинола не должна образов[ываться] нропионовая кислота ,— писал он Бутлерову в ноябре 1871 г, [18]. Эти слова, наверное, связаны с тем, что в октябре того же года Бутлеров написал статью, в которой он сообщил о повторении опытов по окислению триметилкарбинола (причем была получена уксусная кислота и небольшое количество изомасляной, образовавшейся, как было им доказано, в результате перегруппировки триметилкарбинола в первичный изобутиловый спирт) и в которой, опираясь на уже известные факты, а также на закономерности, открытые Поповым для реакций окисления кетонов, сформулировал следующее обобщение ...один из алкогольных радикалов, находящихся в составе частицы, и если они не одинаковы, то простейший или один из простейших, остается в соединении с паем угля, связывавшим всю частицу, и производит кислоту СпНгпОз, между тем как два остальные алкогольные радикалы окисляются каждый отдельно и дают (если они первичны) кислоты того же ряда, с тем количеством паев угля в частице, сколько было в них самих [3, стр. 262]. Как писал затем Попов Бутлерову, закон окисления третичных алкоголей также может быть приложен к разъяснению строения С Н2п+1, находящихся в кислотах и радикалах металлоорганических соединений, употребленных для получения алкоголей [18, письмо от 7 ноября 1871 г.]. [c.166]

Второй пример мы заимствуем также из работ Бутлерова. В 1872 г. Линнемав [35] описал превращение йодистого изобутила в триметилкарбинол, когда на одной из стадий реакции происходит изомеризация. Эти опыты были повторены Бутлеровым [3, стр. 282—283]. Сам Бутлеров в 1871 г., изучаяокисли-ние триметилкарбинола, доказал образование при этом в качестве побочного продукта изобутилового спирта, что,по его мнению, представляет довольно замечательный случай так называемой перегруппировки, которая здесь, как и при получении производных триметилкарбинола из алкоголя изобутильного, по Линнеману, сводится к одному из своих простейших видов [там же, стр. 267]. Впрочем, Бутлеров здесь не касался еще механизма происходящей перегруппировки. К этому вопросу он обратился лишь в 1876 г., исследуя продукты димеризации изобутилена под влиянием серной кислоты. В реакционной смеси он обнаружил присутствие двух спиртов, отвечающих двум изомерным диизобутиленам. Механизм образования изомерных спиртов сводится, так же как и в случае превращения триметилкарбинола в производные изобутила, к дегидратации и новой гидратации, конечным результатом которых будет обмен местами водорода и гидроксила. Эту свою мысль Бутлеров пояснил такими уравнениями [c.175]

Реакцию проводят в аппаратах-алкоголяторах, применяя 96—98%-ный изобутиловый спирт (воды не более 4%) и чешуированный едкий кали. После загрузки реагентов в рубашку алкоголятора подается пар. Реакционная масса нагревается при перемешивании до 65-75 °С в течение 2 ч. Затем алкоголят охлаждается до температуры ниже 32 °С, отстаивается и передается в расходную емкость. [c.21]

Третья порция перегона, кипящая еще выше, содержит уже пропиловый спирт, кипящий при 97°, изобутиловый спирт, кипящий при 108°, и амиловые спирты, кипящие около 130°. При очищении спирта главным образом собираются порции отгона, кипящие при 78°. Получается спирт почти чистый. Для отделения от следов подмесей спирт разбавляют водой до 40% крепости и настаивают на березовом угле. Последний поглощает подмеси, ниже и выше кипящие, и получается совершенно очищенный 40% спирт. Этот спирт идет в продажу в виде обыкновенного столового вина. Дальнейшей перегонкой столового вина при помощи колонных аппаратов можно получить спирт, совершенно свободный от указанных подмесей, но содержащий 5% воды. Эту воду удаляют настаиванием спирта над свежепрокаленной известью. Известь гасится на счет воды, соединенной со спиртом. Получается почти безводный 991/г% спирт. Абсолютный спирт получается при обработке спирта металлическим Са. Кальций реагирует со спиртом, давая алкоголят, но еще энергичнее реагирует с водой, выделяя водород и давая Са(ОН)з. Приходится жертвовать некоторым количеством спирта для того, чтобы его совершенно обезводить. Этиловый спирт отгоняется от алкоголята, в отгоне собирается абсвлютный спирт с температурой кипения 78,3° С при 760 мм с уд. в. 0,806 при 0°. [c.116]

Пытаясь приготовить в 1905 г. изобутиловый эфир фосфористой кислоты, я нашел [83], что при действии треххлористого фосфора на алкоголят изобутилового спирта, после разгонки продуктов реакции под уменьшенным давлением, получаются две фракции первая представляет смесь кислого эфира фосфористой кислоты со средним и по анализам близко подходит к формуле P(O 4H9)3-P(O sH9)2(OH) (iso), вторая — средний эфир фосфорной кислоты состава ОР (ОС4Н9) з(г о). [c.166]

Для получения соединения (или вернее смеси) кислого эфира со средним мы поступали таким образом 2000 з изобутилового спирта фабрики Кальбаума, с т. кип. 107,5—108,5° были помещены в трехлитровый круглодонный баллон, по горло погруженный в глицерино-парафиновую баню и снабженный обратным холодильником, который был заткнут хлор-кальциевой трубкой. Затем к спирту постепенно прибавлялось 150 г натрия, очищенного от окислов, причем содержимое баллона окрасилось в цвет крепкого чая. После растворения всего патрия окраска эта исчезла и спирт отгонялся обычным путем до тех пор, пока смесь не стала выделять кристаллов алкоголята. В это время прибор был соединен с водоструйным насосом и соответственным регулированием давления алкоголят был вспучен (способ А. Е. Арбузова [9]) и занял весь объем баллона. Когда алкоголят затвердел, отгонка спирта велась под уменьшенным давлением до тех пор, пока не высохла последняя капля спирта на конце холодильника. Полученный алкоголят охлаждался в струе сухого водорода. Впоследствии оказалось, что вместо водорода удобнее впускать в разреженный баллон пары сухого эфира. Для этого трубку, проходящую через пробку в баллон, соединяют посредством каучуковой трубки с небольшим круглодонным баллоном, наполненпым сухим эфиром, и посредством зажима регулируют впускание эфира. Количество алкоголята, полученное в нашем опыте, равнялось 617,5 г, что составляет 98,72% теории. [c.166]

Из 15 г натрия был приготовлен алкоголят изобутилового спирта таким способом, как это только что было описано выше. Сухой алкоголят при встряхивании его с эфиром почти весь рассыпался в порошок. Далее в баллон с алкоголятом по каплям прибавлялся фосфенилхлорид GeHsP la в количестве 56 г. Реакция выражалась небольшим разогреванием. Под конец реакции содержимое баллона окрасилось в желтый цвет. На другой день отстоявшийся эфирный слой (мутноватый) переливался в перегонную колбу и эфир отгонялся. Полученный таким образом эфир снова переливался в реакционный баллон и после отстаивания снова эфирный рас- [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология