Реакции с элементарным фтором

Наиболее важные методы синтеза бинарных фторидов с использованием элементарного фтора перечислены в табл. И. Ряд фторидов получали только реакцией элементарного фтора (или какого-либо источника атомов фтора) и соответствующего элемента. Это обстоятельство отмечено в табл. И. По мнению автора, прямое фторирование элементарных веществ (или галогенидов в низшей валентности) является одним из лучших лабораторных способов синтеза всех фторидов, перечисленных в табл. 11. [c.332]

Эти результаты подтвердили первоначальное заключение , что при фторировании трехфтористым кобальтом общая теплота реакции элементарного фтора с органическим веществом распределяется примерно поровну между двумя стадиями образованием трехфтористого кобальта и реакцией последнего с органическим веществом. [c.428]

Было изучено его химическое поведение по отношению к ряду веществ, причем установлено, что для проведения реакций, аналогичных реакциям элементарного фтора, обычно требуется значительная активация [199]. Он совершенно инертен по отношению к водороду до 350°, но действие электрической искры на соответствующую смесь вызывает сильный взрыв [c.77]

Фторирование углеводородов осуществлялось несколькими путями. Их можно классифицировать следующим образом а) реакция с элементарным фтором б) реакция с фторидом металла в) электролиз в безводном фтористом водороде г) реакция с хлором (или бромом) с последующим обменом галоида в результате взаимодействия с неорганическим фторидом или фтористым водородом. [c.68]

При прямом фторировании тепловой эффект реакций замещения водорода на фтор намного выше (—103 ккал/моль), чем в случае других реакций галоидирования (—23 ккал/моль при прямом хлорировании). Это приводит к местным перегревам, в результате чего реакции между углеводородами и элементарным фтором имеют взрывной характер. [c.273]

Ha аноде разряжаются ионы l" фтор не выделяется, так как его электродный потенциал больше потенциала хлора. Только в очень обедненном хлором электролите разряжаются ионы F элементарный фтор тотчас же реагирует с графитом анода, образуя F4. Суммарная реакция на ванне выражается уравнением [c.351]

Часто используются комбинации приведенных способов ослабления реакции. Так, например, углеводород испаряют, разбавляют азотом и пропускают через слой трехфтористого кобальта при 200—350 пары фторируемого углеводорода и фтор разбавляются каждый отдельно азотом и смешиваются постепенно (при 150—325 ) над катализатором, состоящим из тонких медных стружек, покрытых тонким слоем фторида серебра. В настоящее время можно считать, что в определенных условиях фтор, подобно хлору и брому, может применяться в реакции прямого галоидирования углеводородов. Однако работа с элементарным фтором всегда связана с опасностью взрыва вследствие необычайной силы действия фтора на органические соединения, а часто и вследствие недостаточной чистоты фтора (наличия в нем прнмеси кислорода), [c.162]

В результате реакции образуются фтористый водород и кислород. Фтористый водород представляет меньшую опасность для организма, чем элементарный фтор, так как степень токсичности его примерно в 10 раз меньше, чем у фтора и, кроме того, он обладает свойством хорошо смешиваться с водой, поэтому его легко можно переводить в водные растворы с последующей их нейтрализацией (обезвреживанием). Нейтрализацию водных растворов фтористого водорода удобно производить негашеной известью СаО, которая переводит фтористый водород в безвредную кальциевую соль плавиковой кислоты [c.65]

Фторирование элементарным фтором без растворителей приводит к взрыву. Даже при разбавлении фтора азотом или при ведении реакции в растворителях (полностью фторированные углеводороды) реакция протекает очень бурно. Поэтому для прямого фторирования чаще применяют вещества — генераторы фтора (трехфтористый кобальт и четырехфтористый свинец) или проводят электролиз НР в присутствии фторируемого соединения. [c.60]

Все реакции с участием элементарного фтора должны быть реакциями свободных радикалов. Термодинамически невероятна реакция, в которой участвуют ионы [c.311]

Основным среди окислительных фторирующих агентов является сам фтор. В принципе элементарный фтор можно использовать для получения любого из известных бинарных фторидов. Практически реакцией с элементарным фтором данный бинарный фторид можно получить лишь с низким выходом если требуется получить бинарный фторид в низшем валентном состоянии, то реакцию вообще трудно осуществить. Примером служит синтез SF из фтора и серы [62]. Это соединение можно получить с низким выходом, но только при условии, если сера находится при достаточно низких температурах, а фтор сильно разбавлен. Получение фторидов в низших валентных состояниях реакцией с элементарным фтором существенно затруднено высокой реакционной способностью и окислительными свойствами фтора. Однако есть случаи, когда первичный продукт фторирования при комнатной или близкой к [c.326]

Низкая энергия диссоциации фтора (37,7 ккал) обусловливает тот факт, что все реакции с участием фтора протекают фактически с атомарным фтором. Это наиболее важное обстоятельство, которое следует учитывать при осуществлении экспериментов с применением элементарного фтора и не только с точки зрения успешного осуществления синтезов, но также и с точки зрения безопасности. [c.328]

Реакция газообразного фтора с элементарными веществами в твердом состоянии, особенно с наименее летучими веществами, не требует в общем случае строго контролируемых условий. Так, неразбавленный фтор спокойно реагирует в медных реакторах с серой [62—65], селеном [65, 66] и теллуром [65, 66] с хорошим выходом соответствующих гексафторидов. Указанный метод является наилучшим для получения этих соединений в лабораторных условиях. Подобные методики были применены для синтеза нентафторида мышьяка [67] и сурьмы [68 ] и могут быть с успехом [c.328]

Использование элементарного фтора в качестве инициатора при хлорировании ПВХ в псевдоожиженном слое позволяет снижать температуру реакции и получать практически заданную степень хлорирования. Использование фтора [62] имеет несомненные преимущества перед инициированием УФ-излучением. Содержание хлора в полимере составляет 61,7%, содержание фтора 0,75% [70]. [c.14]

Этот реагент, применение которого представляет косвенное введение элементарного фтора, осуществляет присоединение фтора к двойной связи с образованием насыщенных продуктов реакции, без реакции димеризации, характерной для элементарного фтора. Элементарный фтор применялся как фторирующий агент при прямой реакции для сполна галоидированных олефинов и для приготовления реакционноспособных фторидов металлов. [c.228]

НР(газ). Бертло и Муассан [797] измерили тепловой эффект реакции элементарного фтора с раствором сульфита калия. Вычисленное на основании этих измерений значение AHf (НР, газ) = —39 ккал/ молъ имеет только историческое значение. [c.305]

Реакции элементарного фтора с солями аммония — NH4 1, ЫН Р, ЫН,А1Р4, МН,5СМ осуществили Панкратов и Соколов [308—312]. Они установили, что [c.186]

Фторировать можно также, пропуская смесь углеводорода и фтора, сильно разбавленную азотом, над обработапно фтористым серебром медной стружкой при 150—300 . Считается, что реакция идет через перфторид серебра, который превращается во фтористое серебро, последнее вновь фторируется элементарным фтором. Прп этих условиях можно, например, из и-октана получить с ограпичепгшм выходом перфтороктап. [c.118]

Перфторированные парафиновые углеводороды можно также получать хлорированием исходного углеводорода с последующим замещением хлора действием фтористого водорода при помощи известного способа в присутствии фтористой сурьмы [143]. Получаемый высокофтори-рованный парафиновый углеводород до завершения реакции затем дополнительно фторируют элементарным фтором в условиях сильного разбавления. Этот способ применяют для получения перфторированных нафтеновых углеводородов. [c.202]

Реакция с элементарным фтором. При смешении углеводорода с фтором могут происходить химические реакции нескольких типов. Их можно классифицировать следующим образом 1) замещение атома водорода фтором 2) присоединение фтора по непредельной с5 -.и 3) разрыв цепи по углерод-углеродной связи 4) образование высокомолекулярных соединений через свободные радикалы как промежуточные соедит1ения. Поскольку образование связи углерод — фтор является сильно экзотерми- [c.68]

Фторирование элементарным фтором без растворителей приводит к взрыву. Даже при разбавлении фтора азотом или при ведении реакции в растворителях (полностью фторированные углеводороды) реакция протекает очень бурно. Поэтому для прямого фторирова- [c.64]

Элементарный фтор и углерод вступают в реакцию присоединения с выделением значительной энергии даже при обычных температурах. Углерод самопроизвольно воспламеняется в присутствии фтора. Хлор непосредственно не взаимодействует с углеродом, за исключением условий электрической дуги, когда образуются небольшие количества a U и СеСЬ. [c.40]

ГРАКАУСКАСА РЕАКЦИЯ, фторирование в водном р-ре щелочных солей алифатич. нитросоединений элементарным фтором с образованием а-фторзамещенных производных [c.604]

Фтористые алкилы были получены реакцией между элементарным фтором и парафинами присоединением фтористого водорода к олефинам реакцией алкилгалогенндов с фтористой ртутью , с двухфтористой ртутьюс фтористым серебром ь или с фтористым калием под давлением Изложенная методика основана на способе Гофмана , который заключается во взаимодействии безводного фтористого калия с алкилгалогенидом при атмосферном давлении в присутствии этиленгликоля, который берется в качестве растворителя неорганического фторида. Получаемый фтористый алкил обычно содержит небольшую примесь олефина, которую легко удалить обработкой раствором брома и бромистого калия. Опубликован обзор методов получения алкилмонофторидов [c.70]

По химической активности трифторид хлора превосходит все известные вещества, исключая элементарный фтор. Он легко вступает в реакцию с подавляющим большинством материалов. Даже вода при соприкосновении с трифтори- [c.67]

Реакцне окислительного фторирования называют реакцию между фтором или фторидом и элементарным веществом [c.326]

При умеренных температурах и давлениях, не превышающих нескольких атмосфер, выбор материала контейнера для фтора не слишком ограничен. При умеренных температурах подходящими конструкционными материалами могут служить кварц, сталь, никель, монельметалл и медь. При повышенных температурах предпочитают применять никель или платину. Реакции с участием фтора при высоких давлениях можно проводить лишь при условии, что реактор соответствующим образом экранирован, и все операции осуществляют при помощи дистанционного управления. Общие проблемы работы с элементарным фтором подробно обсуждали Ландау и Розен [82] и Кеди [83]. Приемы работы в лабораторных условиях с элементарным фтором и реакционноспособными фторидами были разработаны сотрудниками Аргоннской национальной лаборатории. Подробности можно найти в экспериментальных разделах статей, посвященных получению гексафторидов металлов (см. табл. И), и в обзорной статье Вайнштока [15]. [c.331]

Для фторирования элементарным фтором при очень высоких температурах можно использовать следующий метод тонкую проволоку фторируемого металла припаивают к достаточно толстым токоподводам, входящим внутрь кварцевого или металлического реактора. Реактор эвакуируют, осушают и затем наполняют фтором. Реакцию осуществляют пропусканием через проволоку тока большой силы. Выделяющееся при этом тепло инициирует реакцию, которая протекает далее самопроизвольно [84]. Эта методика была применена для первоначального синтеза гексафторида платины [84, 85]. Другой способ применяли для синтеза фторидов кислорода. При умеренных температурах кислород не реагирует с фтором и термическую активацию системы Оа—Fa осуществить трудно. Однако при пропускании смесей фтора и кислорода через электроразрядную трубку при низких температурах и давлениях образуются O3F2 и O2F2 [86—88]. При спи- [c.331]

Окислительное фторирование с использованием наиболее реакционноспособных фторидов галогенов 1F, IF3, ВгРз, BrFj и IF, подобно фторированию элементарным фтором [3, 139]. Большинство этих реакций по своей природе являются реакциями свободных радикалов. Степень окисления конечного продукта такая же, как при фторировании элементарным фтором. Для ряда элементов, например плутония, платины и благородных газов, можно получить высшие состояния окисления только при фторировании элементарным фтором. Из фторидов галогенов наиболее термодинамически устойчивым является пентафторид иода. В соответствии с этим последний представляет собой самый слабый окислитель. [c.332]

III) из окиси марганца(П) или МП3О4 при 100° [254]. В результате взаимодействия фтора с двуокисями титана и циркония при 350 и 525° соответственно получают количественный выход фторидов титана(1У) п цирконпя(1У) [117]. Фторирование сульфидов элементарным фтором приводит к образованию бинарных фторидов. Эти реакции требуют более мягких условий, чем фторирование окислов при этом сера выделяется в виде соответствующих фторидов. [c.355]

При определении скорости реакции с фтором важное значение имеет удельная поверхность и кристаллическая форма окисла. Так, активированную окись алюминия превращают в трифторид мягким нагревом в атмосфере фтора, в то время как спеченая окись алюминия в плотной компактной форме а-фазы устойчива к фтору до 700° и ее используют в качестве материала контейнеров для проведения реакций с элементарным фтором при высоких температурах [255]. [c.355]

Каталитическое фторирование. Схема установки для каталитического фторирования приведена на рис. 11. Фтор, алот и пары фторируемого углеводорода из испарителя 1 вводятся одновре-менио, но порознь в верхнюю часть реактора 2, представляющего собой конусообразную трубу, полностью набитую кусочками свернутой в спираль медной проволоки, покрытой серебром. В реакторе насадка обрабатывается элементарным фтором, чтобы серебряное покрытие превратилось в двухфтористое серебро — катализатор реакции фторирования. [c.167]

Большинство исследователей полагают, что реакция фторирования углеводородов протекает только под действием двухфтористого серебра (или другого металла, покрывающего медную насадку в реакторе), а подаваемый в реактор фтор необходим главным образом для регенерацнп этого фторида. Сам же элементарный фтор, подаваемый в реактор, действует на исходный углеводород в не- [c.167]

Будучи элементом первого ряда периодической системы, фтор (и..его соединевия) должен обладать необычными свойствами и найти разнообразное применение, как это имеет место в случае прочих элементов первого ряда. Фтор образует соединения со всеми элементами, кроме благоро дных газов многие из его соединений обладают такими свойствами, которые трудно предсказать на основании изучения аналогичных, но не содержащих фтора соединений. М-ногие из соединений фтора обладают исключительной.- устойчивостью наоборот, некоторые из них. например, фтористый водород, чрезвычайно реак-ционноспойобны.-Молекула фтора очень устойчива, но в ТО же время в соответствующих условиях обладает высо- ой реакционной способностью. Этим объясняется трудность контроля над ходом реакций с элементарным фтором и,значение катализаторов для подобных реакций. Реакция между фтором и водородом протекает весьма энзергично,-и контроль за реакцией осуществляется с большим трудом. Для определения теплоты реакций [261 оказалось необходимым использовать электрический раз- [c.22]

В течение многих лег счйталось, в особенности в органической химии, что элементарный фтор занимает особое место и характеризуется реакциями, идущими с распадом и взрывом. В настоящее время имеющиеся сведения свидетельствуют, что реакции фтора с органическими соединениями вполне соответствуют существующим теоретическим взглядам и их можно предвидеть заранее, почти так же, как и реакции других галоидов. [c.78]

Руфф [18] открыл целый ряд фторидов металлов, в которых ион металла обладал необычно высокой валентностью. Эти соединения могли быть получены только путем действия элементарного фтора. Руфф показал, что эти соединения, в частности МпРз, AgFa и СоРз, представляют собой сильные окислители. Онн были получены в лаборатории университета Джонса Гопкинса до октября 1941 г. и использовались в качестве фторирующих агентов для превращения UF4 в UPe-Казалось вероятным, что эти соединения могут реагировать с углеводородами, замещая водород на фтор, как и элементарный фтор, причем течение реакции предполагалось менее энергичным. Замещение водорода в углеводородах иа фтор происходило бы при этом по существу благодаря действию элементарного фтора, но [c.91]

Бioльшaя теплота реакции как при фторировании углеводородов трехфтористым кобальтом (уравнения 1 и 2), так и при конверсии полученного двухфтористого кобальта элементарным фтором (уравнение 3) усложняла заводское производство фторуглеройов. [c.114]

Фторирование производилось следующим образом. Температура испарителя для масла устанавливалась 350°С, реактора — 300°, а пьшеотделителя и выводно го трубопровода — 380 . Ток инертного газа (фтористого водорода или азота) устанавливался равным восьмикратному объему свободного пространства реактора в час, и после этого начинался впуск в реактор исходного материала. Скорость его поступления изменялась, как будет рассмотрено ниже, приблизительно от 22 до 51 объема реактора в час, на основе расчета продуктов реакции по уравнению 2, где п принимается равным 21. Пары масла поступали в реактор, фторировались, выходили из реактора и конденсировались. Во время поступления масла температура в реакторе не должна превышать 350°С. После завершемня поступления масла реактор промывался фтористым водородом или азотом в течение 1,5 часа в объеме, превышающем в 14 раз объем реактора. Этим путем из реактора вытеснялись все органические вещества и устранялась опасность взрыва Или воспламенения при введении в реактор элементарного фтора для регенерации СоРг. Лучшие выходы получались при подаче достаточного количества масла для расхода 50% СоРз. Влияние изменений количества подаваемого масла ниже будет рассмотрено более подробно. [c.138]

Элементарный фтор был применен для фторирования Сполна фторированных и хлорфторированных олефинов с целью получения насыщенных фторуглеродов. Прямое фторирование-ЖИДКИХ моноолефинов при низкой температуре дает в основном простое присоединение фтора и димерные продукты присоединения. С олефинами, содержащими больше чем одну двойную связь, реакция димеризации может продолжаться и после первой стадии, давая ряд полимерных продуктов. Низкие температуры способствуют реакции димеризации, в то время как при более высоких температурах в паровой фазе можно избежать получения полимерных продуктов и осуществить простое присоединение как непрерывный процесс. Показано, что трехфтористый кобальт является эс х 5ектив-ным фторирующим агентом для сполна фторированных олефинов. [c.228]