Гипофториты

Основным методом синтеза гипофторитов является прямое фторирование элементным фтором подходящих предшественников. [c.156]

При действии элементного фтора на натриевую соль трифторуксусной кислоты в отсутствие растворителя образуются три гипофторита [14]. [c.156]

Стабильность гипофторитов определяется наличием в а-положении электроноакцепторных групп [17]. [c.157]

Наоборот, наличие в а-положении электродонорных заместителей приводит к резкому снижению стабильности. Так, действие элементного фтора на спирты вызывает образование устойчивых только при низкой температуре гипофторитов, для стабилизации применяют пропионитрил [18] или ацетонитрил [19]. [c.157]

Для гипофторитов - производных перфторированных алифатических спиртов - характерны две группы процессов присоединение по кратной связи и заместительное фторирование. В ранних обзорах [1-6] довольно подробно рассмотрены эти реакции. Процессы в основном изучались с [c.158]

Уже само название раздела говорит о своеобразных химических особенностях двух указанных гипофторитов, отличающих их от всех рассмотренных выше представителей этого класса соединений. [c.198]

Температуру кипения, гипофторита определяли путем измерения давления паров, проводившегося в приборе, изображенном на рис. 3. [c.151]

Рис. 3. Прибор для измерения давления паров гипофторита. А — диффузор Б — переносная ловушка

По кривой, построенной основании экспериментальных данных (рис. 4), температура кипения гипофторита равна 95 . [c.153]

Исследован ряд реакций гипофторита. Этот газ быстро выделяет бром и иод из растворов их солей, с раствором же хлорида натрия он реагирует очень медленно. Однако гипофторит быстро вытесняет хлор из твердого хлорида натрия при 150°. При пропускании газообразного гипофторита через подкисленный раствор иодида калия происходит энергичная реакция с выделением большого количества тепла вытесняется иод. Среди продуктов реакции содержатся фторокись и двуокись углерода, образующиеся, вероятно, в результате процессов, протекающих по уравнениям (1) и (2) [c.154]

Гипофторит очень медленно реагирует с водой с образованием двуокиси углерода. На стекло при обычной температуре гипофторит не действует, однако трубка из стекла пирекс, нагретая до температуры размягчения, разъедается гипофторитом. [c.155]

Термическая устойчивость гипофторита изучалась следующим образом гипофторит пропускали через медную трубку, нагретую до 450 . Газы, выходящие из трубки, собирали в приемник, охлаждавшийся жидким кислородом. Фтор, выделившийся при разложении гипофторита, не мог конденсироваться в этом приемнике. Однако фтор и не был обнаружен, 3 конденсат в приемнике представлял собой не что иное, как неизмененный гипофторит. [c.155]

Вероятно, реакция начинается с фторирующего действия гипофторита [c.112]

Фторирующая способность гипофторитов использована в работе Дункана и Кэди [217], которые описали реакцию [c.112]

Реакция, по-видимому, начинается с фторирования гипофторитом [c.112]

Термин гипофториты показывает, что существования положительной валентности для фтора не предполагается. Он указывает на присутствие —ОР-группы и используется в том же смысле, что и название гипохлорит , которое свидетельствовало о существовании —0С1-группы задолго до возникновения идеи положительной и отрицательной валентности. Наименование нитрат фтора исходит от Полинга и Броквея [26] благодаря такому названию для любого химика становится хорошо понятной формула этого соединения. Такой принцип наименования применяется также к перхлорату фтора и фтор-сульфонату фтора. [c.96]

За исключением дифторида кислорода, вышеупомянутые гипофториты получаются заменой водородного атома в сильной кислоте. Вероятно, этот общий метод явится основой для успешного приготовления других гипофторитов. [c.97]

Вторым методом получения гипофторитов является смешение фтора с некоторыми окисями или оксифторидами. [c.97]

Формально отвечающая Р2О. как ангидриду. фторноватисТая кислота (НОР) частично образуется при взаимодействии медленного тока фтора йод уменьшенным давлением с охлаждаемой водой. Выделенная лишь в очень малых количествах (порядка мг), она представляет собой бесцветное вещество (т. пл. —117°С) С высоким давлением пара (5 мм рт. ст. уже при —64°С). в обычных условиях довольно быстро разлагающееся на НР и Ог. Молекула НОР характеризуется следующими параметрами d(OH) =0.96, (OP) =1,44 А, ZHOP = 97°. Фторноватистая кислота является, по-видимому, сильной, но водой она быстро гидролизуется, в основном по уравнению НОР + НОН = НР + Н2О2. Соли ее не получены, но известны вещества, которые можно рассматривать как продукты замещения ее водорода на радикалы металлоидного характера, т. е. как гипофториты этих радикалов. [c.242]

Эффективными реагентами для замещения вод( да на фтор в ароматич. системах служат гипофториты КрОР (Ир -перфторир. орг. радикал) [c.200]

Ф. присоединяют по двойной связи неорг. оксиды, галоген-алканы и галогеналкены, гипофториты и др., напр. [c.205]

Гипотиазид 2/204 Гипотонические растворы 3/830 Гипсфосфаты 5/288 Гипофосфиты 3/306 неорганические 1/1120 5/288, 307 органические 1/1120, 1121 Гипофосфористая кислота 5/307 Гипофосфорная кислота 5/286-288 Гипофториты 5/391, 392, 399, 401 Гипохлориты 1/1121, 431, 452, 503, 902,1071,1122,1123 2/18,416,450, 499, 533, 1216 3/355, 665, 860 4/915, 926, 1267 5/526, 551, 553, 557, 564, 981,982 Гипохолестеринемическне средства 2/813 5/547 Гиппуровая кислота 1/510 4/1170 [c.583]

Электронографически подтверждено, что молекула ЗОРе является гипофторитом пентафторида серы и, следовательно, должна описываться формулой ЗРб(ОР) (рис. 16.3,5) [1а]. Длины связей в этой по суш,еству октаэдрической молекуле имеют следуюш,ие величины 5—Р 1,53 А 5—О 1,64 А О—Р 1,43 А значения углов составляют <р = 2° 9=108°. 50зр2 — это, вероятно, также гипофторит. [c.453]

Использование солей перфторкабоновых кислот в реакции с F2 в растворителях также ведет к образованию соответствующих гипофторитов, реакция протекает в присутствии фторидов металлов [15, 16]. [c.156]

Фтороксисульфат цезия - уникальный пример ионного неорганического гипофторита. Эта соль достаточно удобна в обращении. Она представляет собой прекрасный реагент для органического и неорганического синтеза и широко используется в качестве фторирующего реагента. Авторы работы [35] сообщили, что в лабораторных условиях они получили более 200 г С5804р и сохраняли эту соль в полиэтиленовой емкости при О °С в течение 14 дней без видимого уменьшения фторирующей способности ее. [c.158]

Основное внимание нами уделено процессам фторирования ароматических и гетероциклических соединений под действием реагентов класса гипофторитов - перфторалкилгипофторитов. Бензол дает фторбензол, а толуол фторируется в цикл и в боковую цепь [42]. Фторирование производных бензола протекает довольно гладко. Так, анилин и его М-заме-щенные при О °С за 2 ч дают о- и и-фторанилины с выходом свыше 60% [6]. Апротонные неполярные растворители увеличивают долю орто-изомеров. Для Ы-замещенных анилина реакционная способность определяется характером заместителя при атоме азота. Был выявлен следующий ряд активности [c.160]

В H3OF и (СНз)зСОР благодаря соседству группы OF с сильными электронодонорными партнерами происходит существенная пертурбация в состоянии связи 0-F по сравнению с обычными гипофторитами, где фрагмент OF связан с сильными электроноакцепторными группами в H3OF и (СНз)зСОР положительный заряд сосредотачивается на атоме кислорода, но не фтора, и, таким образом, метоксигруппа, а не фтор становится носителем электрофильных свойств реагента. [c.198]

В отличие от других гипофторитов MeOF при реакции с олефинами, имеюш,ими при кратной связи заместители, дает не ос-фторкетоны, а а-ме-токсикетоны [156]. [c.200]

В течение последних 50 лет делались попытки получить фторноватистую кислоту и гипофториты, пользуясь методами, описанными для соответствующих хлористых соединений. Однако по своему химическому поведению фтор сильно отличается от других галоидов. При взаимодействии его с холодной водой получаются фтористоводородная кислота, перекись водорода и небольшие количества окиси фтора. При действии фтора на разбавленный раствор едкого натра образуются фтор-ион, кислород, ион перекиси водорода и немного окиси фтора [1]. На основании этих свойств фтора оказалось возможным получить гипофториты типа НОР (где Н — перфторалкил) прямым фторированием спиртов или других органических соединений. С э ой целью метиловый спирт фторировался по двум методам исчерпывающего фторирования углеводородов, описанным ранее [2, 3]. Один из этих методов привел к гипофториту СРдОР. Это соединение является первым представителем ранее неизвестных гипофто-ритов. Соединения же, содержащие О—Р-связь, были известны и прежде. Такими соединениями являются окислы фтора, нитрат и перхлорат фтора. [c.147]

Пары кипящего гипофторита заполняют систему до уровня, на несколько миллиметров выше нижнего конца холодильника. Выше этого уровня вся система (в нее, кроме тогб, входит ртутный манометр, не показанный на рисунке) наполнена сухим воздухом. Длинная стеклянная спиральная трубка уменьшает скорость диффузии гипофторита в ту часть системы, где измеряется давление. Трубка, наполненная твердым иодидом калия и безводным сульфатом кальция, служит для задержания следов СНдОР, проскочивших через спираль. [c.151]

Так как трифторметилгипофторит получается не фторированием трехфтористым кобальтом, а в результате каталитического процесса, то можно было ожидать, что этот гипофторит будет образовываться и при взаимодействии двухфтористого серебра с метиловым спиртом. Однако эта реакция при 170" в желаемом направлении не идет. В этих условиях образуются только фтористый L водород, фторокись углерода и двуокись углерода. Повидимому, для образования гипофторита необходимо присутствие свободного фтора. Было найдено, что фторокись углерода реагирует с фтором в присутствии катализатора, давая гипофторит. Хотя фторокись углерода является лучшим исходным веществом для получения гипофторита, так как требует сравнительно немного фтора, основное количество гипофторита для данной работы было получено из метилового спирта. Выходы спирта и соответственно моноокиси углерода равны 50 и 70% от теоретически возможных, считая на поглощенное углеродсодержащее соединение. [c.154]

При взаимодействии гипофторита при обычной температуре с 1 н. раствором едкого натра на каждые два объема поглощеиного FgOH выделяется один объем кислорода. [c.155]

Была сделана попытка получить трифторметиловый спирт СРдОН действием на гипофторит водородом. Эквимолярная смесь газов пропускалась при 160° через сосуд, заполненный медной лентой. Анализ продуктов реакции показал лишь присутствие фт орокиси углерода и следов двуокиси углерода. Количество фтористого водорода составляло два моля на моль поглощенного гипофторита. Это показывает, что реакция протекает по следующему уравнению [c.155]

Была также сделана попытка определить температуру замерзания гипофторита охлаждением сидаженного газа жидким азотом, кипящим под вакуумом. Однако гипофторит не превратился в твердое состояние даже при наиболее низкой из достигнутых при этом температур (—215 ). [c.155]

Данных о том, что эти уравнения отражают истинный механизм реакции, не имеется. Стадия (5), повидимому, является сложной реакцией обмена, в результате которой может иметь место образование FgOH и последующее разложение этого соединения на СОРд и HF. Возможно также, что часть гипофторита образуется путем прямого замещения водорода в метиловом спирте, минуя промежуточное соединение OFg. [c.156]

Электронографически подтверждено, что молекула SOFe является гипофторитом пентафторида серы и, следовательно, должна описываться формулой SF5(0F) (рис. 16.3,5) [1а]. Длины связей в этой по существу октаэдрической молекуле имеют следующие величины S—F 1,53 А S—О 1,64 А О—F 1,43 А значения углов составляют ф = 2° 0=108°. SO3F2 — это, вероятно, также гипофторит. [c.453]

Органические оксидифтораминопроизводные получаются также при взаимодействии тетрафторгидразина с органическими гипофторитами [195], например [c.104]

Руфф 1218] синтезировал оксидифтораминопента-фторид серы в результате реакции тетрафторгидразина с гипофторитом пентафторида серы [c.112]

Хотя фтор, по-видимому, не образует оксикислот или солей оксикислот [5, 7, 10], он образует несколько ковалентных соединений, в которых существует связь —О—Р. Следовало бы по крайней мере некоторые из них рассматривать как гипо-фториты из-за их сходства с гипохлоритами. Например, СРзОР (гипофторит трифторметила) является аналогом С4Н9ОС1 (гипохлорита бутила) как структурно, так и по химическому поведению в качестве окислителя. Настоящее обсуждение включает все соединения, содержащие связь —О—Р, а не только те, которые названы гипофторитами. [c.94]

Реакция с и ОН. Гипофториты, с которыми можно оперировать при комнатной температуре, являются бесцветными газами, имеющими сходные запахи, напоминающие запах дифторида кислорода. Они являются сильными окислителями, выделяющими иод из растворов, содержащих J-, и реагирующими с раствором NaOH с образованием кислорода. Типичными уравнениями являются следующие [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология