Нитрилы циклические

При гидрировании нитрила полиакриловой кислоты получается полимер сложного состава, но основным направлением реакции, так же как для 1,3-динитрилов, является образование пиперидиновых циклических звеньев [c.214]

В наиболее благоприятных случаях, когда в гетероциклических или конденсированных циклических системах присутствуют аце-/ тильные группы, амиды можно получать по реакции Вильгеродта с выходами 90% и выше, однако обычно выходы значительно ниже. "Такие группы, как алкильные, алкоксильные или инертные атомы галогена, не влияют на реакцию, тогда как группы, способные окисляться или восстанавливаться, например амино-, нитро- или фор-мильные, мешают протеканию реакции [7]. [c.408]

Карбены [124] и нитрены [125] также реагируют с аренами, образуя первоначально циклические 1,2-аддукты. Первоначальные аддукты могут перегруппировываться, и обычно они перегруппировываются в валентно-изомерные семичленные циклы. Так, диазоалканы при фотолизе или термолизе в присутствии солей меди(П) образуют карбены, которые затем реагируют с аренами. Каталитический вариант реакции представляет собой один из наиболее удоб- [c.400]

Такие диаминопроизводные могут далее конденсироваться с формальдегидом с образованием циклических соединений. Названный диазононан в ходе дальнейшей конденсации с формальдегидом замыкается в пиримидиновое кольцо с образованием 5-нитро-5-метил-1,3-диизопропилгексагидропири-мидина [c.131]

В 1880 г. Бельштейн и Курбатов [121] впервые обнаружили, что ири нагревании фракций кавказской нефти или гептана с азотной кислотой или со смесью азотной и серной кислот можно получить в небольших количествах нитроуглеводороды. Эти авторы получили преимущественно нитросоединения циклических углеводородов, так как нафтены нитруются легче, чем парафины, имеющие открытые цепи. Таким путем была освобождена от нафтенов фракция 95— 100° американской нефти. Факт частичного нитрования также и парафинов показывает, что при обработке гептана азотной кислотой получают небольшие количества ннтрогептана. [c.300]

Этан-1,2-дисульфокислота приготовлена окислением этиленмер-каптана [473], этилентиоцианата [454, 474] и некоторых циклических соединений [475], содержащих атомы серы, связанные с соседними атомами углерода. Она образуется с небольшим выходом при сульфировании нитроэтана [477], нитрила и амида пропионовой. кислоты [476] и при электролизе сульфоацетата бария [478]. Действие насыщенного раствора щелочной соли сернистой кислоты на бромистый этилен [Збв, 454, 479] нри температуре кипения смеси ведет к получению этан-1,2-дисульфокислоты с выходом 95%. В небольших количествах аммониевая соль кислоты образуется также при обработке 1,1,2-трибромэтана кипящим раствором сернистокислого аммония [440]. [c.185]

Здесь также образуется енол, который таутомеризуется в конечный продукт. Механизм показан на примере р-кетокислоты [357], но вполне вероятно, что реакция идет аналогичным образом и в случаях малоновых кислот, а-цианокислот, а-нитро-кислот и р,7-ненасыщенных кислот [358], для которых можно представить подобное шестичленное переходное состояние. Некоторые а,р-ненасыщенные кислоты также декарбоксилируются по указанному механизму, предварительно изомеризуясь в р.у-изомеры [359]. Имеются доказательства того, что соединение 30 и сходные бициклические р-кетокислоты устойчивы к декарбоксилированию [360]. В подобных соединениях образование шестичленного циклического переходного состояния невозможно по стерическим причинам, а если бы оно и было возможно, то [c.471]

Научные интересы преимущественно были сосредоточены в области теоретической органической химии и органического синтеза. Высказал (1857) мысль о валентности как о цело.м числе единиц сродства, которым обладает атом. Предложил (1865) циклическую структурную формулу бензола, распространив тем самым теорию хи.мического строения Бутлерова на ароматические соединения. Экспериментальные работы Кекуле тесно связаны с его теоретическими исследованиями. С целью проверки гипотезы о равноценности всех шести атомов водорода в бензоле получил его галоген-, нитро-, а.мино-и карбоксипроизводные. [c.346]

Название ннтросоединеннй производят от названия соответствующего углеводорода с приставкой нитро-. Положение нитрогруппы в разветвленной углеродной цепи плп в циклической струк1уре указывают с помощью цифр общепринятым способом. Примеры нитросоединеншЪ [c.432]

Если взять любую рациональную классификацию органических соединений, например, по функциональным фуппам, и заполнить ее только структурами природных соединений, то мы увидим очень странную картину отдельные кластеры, густо усеянные разнообразными структурами, области, содержащие лишь отдельные точки, и, наконец, огромные пустые области. В такой системе, например, будут шедро представлены неразветвленные алифатические кислоты с четным числом атомов углерода, но будет маю разветвленных кислот или кислот с нечетным числом атомов углерода будет множество очень причудливо устроенных циклических и полициклических систем, но почти не встретится их простейших представителей. Редкими и случайными структурами будут представлены такие важнейшие классы, как алкилгалогениды, тиолы и сульфиды, нитро- и диазосоединения. Удивительно, но будут отсутствовать даже такие тривиальные соединения, как формальдегид, хлороформ, диэтиловый эфир или тетрагидрофуран. Мы уже не говорим о том, что многие важнейшие классы органических соединений, такие, как, например, различные типы металлоорганических соединений или борорганические производные, вообще никак не представлены в списке природных веществ. [c.52]

Ладенбург (1874) подтвердил это строение, показав (через нитро- и аминопроизводные мезитилена), что любые два положения, не занятые метильными группами, эквивалентны. Это справедливо для 1,3,5-триметилбензола и невозможно в случае 1,2,3- или 1,2,4-триметилбензо-лов. в мезитилене каждая метильная груша находится в мета-положении к двум другим. Так как мезитилен может быть превращен в один из ксилолов, а последний, окислением, в изофталевую кислоту, то этот ксилол и изофталевая кислота должны иметь мета-строение (1,3-). В. Майер (1870) сопоставил изофталевую кислоту с одной из оксибен зойных кислот и охарактеризовал последнюю как мета-производное. Фталевой кислоте было приписано орто-строение на том основании, что она является единственной из бензолдикарбоновых кислот, образующей циклический ангидрид. Салициловая кислота также должна быть ортосоединением в связи с возможностью образования циклических производных. [c.121]

Этот метод синтеза — один из наиболее распространенных методов получения циклических эфиров (эпокисей или оксиранов) — уже был рассмотрен ранее (гл. 4 Спирты , разд. Г.5), поскольку соединения этого типа (эпокиси или оксираны) являются промежуточными соединенияйи при получении гликолей. Для получения эпоки-сей, кроме надкислот [2], применяли растворы перекиси водорода в каком-нибудь органическом нитриле [31, гипохлорита натрия в пиридине [4] (пример 6.5) и перекиси сукциноила в диметилформамиде 151. Реакцию следует проводить в условиях, исключающих возможность раскрытия кольца эпокиси с образованием гликоля. Так, например, при использовании надуксусной кислоты необходимо ограничивать температуру и время проведения реакции, а также избегать сильных кислот, солей и воды [61. При реакции с трифторнадуксусной кислотой применяют буфер типа карбоната натрия, который разрушает избыток надкислоты после того, как весь олефин вступит в реакцию, и таким образом способствует сохранению эпокиси в растворе. При использовании разбавленной перекиси водорода и органического нитрила реакционная смесь должна все время оставаться нейтральной. Все эти реагенты приводят к цис-присоединению. [c.364]

Примером термической деструкции с образованием циклических звеньев с сопряженными двойными связями может служить деструкция полиакрилонитрила или полиметакрило-нитрила [c.204]

Из производных угольной кислоты большое место в химии издавна занимали также нитрил угольной кислоты НО— С=Ы, называемый циановой кислотой, ее циклический тример — циануровая кислота, имид угольной кислоты — изоциановая кислота НЫ=С=0, нтрил тиоугольной кислоты — тиоциановодородная кислота Н8—С=Ы, ее имид — изотиоциановая кислота НЫ=С=8, тиомочевина 8С(ЫНг)2, дитиоугольная (ксантогеновая) [c.629]

Ценные вещества можно получить каталитическим разложением аддуктов перекиси водорода и циклических кетонов. Например, при действии нитрата или сульфата меди(П) и нитрита натрия образуются нитрато- и нитро-карбоновые кислоты [1П]. [c.143]

Все пять моноаминоакридинов легко гидрируются в соответствующие акриданы в присутствии скелетного никелевого катализатора при атмоа рном давлении и комнатной температуре [25]. 2-, 3- и 4-Аминоакридины диазотируются нормально 1-аминоакридин образует с азотистой кислотой азотсодержащее циклическое соединение (ср. стр. 122), а диазотирование 5-аминоак-ридина требует применения хлористого нитрозила. Обычная реакция замены диазогруппы, которая так характерна для ароматического ряда, применялась мало [64, 88, 133, 143] и выходы полученных соединений были невелики. Нагревание 2-, 3- и 4-изомеров с концентрированной соляной кислотой при 180° в течение 2 час. приводит к образованию оксиакридинов выходы при этом получаются хорошие [25]. 2-Аминоакридин устойчив при сплавлении с влажным едким натром (200°, 2 часа), а 5-аминоакридин уже при кипячении с 5 н. едким кали гидролизуется за 2 часа на 11% с образованием акридона [25]. 5-Аминоакридин нитруется в положения 3 и 7 [144]. [c.396]

Циклическая система хиназолонов чрезвычайно устойчива к окислению, восстановлению и гидролизу другие реакции приводят к разрушению цикла. Неизвестны случаи распада хиназолона при простом химическом окислении. После кипячения в течение нескольких часов с концентрированной азотной кислотой 4-хиназолон количественно превращается в б-нитро-4-хиназолон [86]. Аналогично реагируют с дымящей азотной кислотой 2-метил-4-хиназолон [87 и бензоиленмочевина [88]. Окисление 2- или 4-хиназолона или дигидрохиназо-лона (т. е. 2- или 4-кето-1,2,3,4-тетрагидрохиназолина) перманганатом [3,84] или хромовой кислотой [89] дает бензоиленмочевину, которая далее не подвергается действию этих окислителей [83]. [c.291]

Заслуживает внимания устойчивость всех трех циклических систем фенантролина. Они с большим трудом нитруются и очень стойки ко многим окислительным агентам. Смит и Кэгл [28] установили, что на о-фенантролин не действует кислый раствор бихромата, нейтральный, кислый или щелочный раствр-)ы перекиси водорода, подкисленный ванадат или перйодат. Линекер и Эванс 29] нашли, что м- и /г-фенантролины не окисляются хромовой кислотой, двуокисью селена, пятиокисью ванадия, йодноватой или йодной кислотой. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология