Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Канниццаро замещение

    Смесь фурфурола с формальдегидом реагирует, давая фур-фуриловый спирт. Если же альдегид, реагирующий с формальдегидом, имеет водород у углеродного атома в а-положении к альдегидной группе, то сперва протекает альдольное уплотнение. После замещения всех таких а-Н-атомов наступает реакция Канниццаро с другой молекулой формальдегида. Так идет [c.335]


    Реакция Канниццаро (I, разд. 14-8) в некоторых случаях оказывается удобной для получения замещенных бензойных кислот и (или) бензиловых спиртов при этом исходные альдегиды должны быть в достаточной мере доступными. [c.337]

    Если альдегид К—СНО [схема (Г.7.154)] содержит а-водородный атом, то прежде всего протекает альдольная реакция. Только при замещении всех атомов водорода в а-положении с избытком формальдегида идет реакция Канниццаро, например при получении пентаэритрита из ацетальдегида и формальдегида  [c.201]

    Смесь фурфурола с формальдегидом реагирует, давая фур-фуриловый спирт. Если же альдегид, реагирующий с формальдегидом, имеет водород у углеродного атома в а-положении к альдегидной группе, то сперва протекает альдольное уплотнение. После замещения всех таких а-Н-атомов наступает реакция Канниццаро с другой молекулой формальдегида. Так идет реакция в случае синтеза пентаэритрита из уксусного альдегида и формальдегида  [c.268]

    Способы получения некоторых кислот фуранового ряда были рассмотрены ранее в различных разделах книги. Так например, синтезы фурилакриловой кислоты и ее эфира посредством конденсации фурфурола с уксуснокислым натрием по Перкину, с этиловым эфиром уксусной кислоты, с малоновой кислотой, а также получение диэтилового эфира фурфурил и денмалоновой кислоты приводятся в разделе 2, посвященном конденсации фурановых альдегидов и кетонов. Там же во вводной части указаны другие случаи конденсации подобного типа. В том же разделе содержится синтез пирослизевой кислоты из фурфурола по реакции Канниццаро. В разделе 3, Реакции замещения , можно найти синтез галоидо,-нитро- и т. д. замещенных в ядре производных пирослизевой кислоты. [c.157]

    Действию амида натрия в тех же условиях подвергались карбонильные соединения и других типов. Ароматические альдегиды вступают в реакцию Канниццаро с образованием соответствующих спирта и кислоты [39, 40]. Бензил и замещенные бензилы перегруппировываются по типу бензиловой кислоты [40, 41], Интересное исключение представляет реакция ацейафтадиона, который расщепляется до амида щавелевой кислоты и нафталина, а-Фенилбснзоии вступает в реакцию е амидом натрия в результате получаются оба ожидаемых продукта — бензил-амид и бензамид, причем преимущественно образуется последний [8]. [c.17]


    Среди различных областей, в которых краун-соединения нашли свое применение, наибольший прогресс достигнут в области органического синтеза. Реакции с использованием краун-зфиров или криптандов включают различные типы превращений, такие, как нейтрализация, омыление, этерификация, окисление, восстановление, нуклеофильное замещение (галогенирование, в частности фторирование, алкоксилирование, цианирование, нитрование и т.п.). Элиминирование (включая образование карбенов и нитренов, декарбоксилирование и т.п.), конденсация (алкилирование, арилирование, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана и т.п.), перегруппировки (Коупа, Вагнера - Меервей-на, Смайлса, Кляйзена и др.), реакции Виттига, Канниццаро, Михаэля, метал-лирование и анионная полимеризация. [c.207]

    Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

    Бонгеффер и Фреденгаген проводили реакцию Канниццаро в тяжелой воде и показали, что ни один из водородов, связанных непосредственно с углеродом, не подвергается изотопному замещению. Это согласуется с предложенным выще механизмом, так как в данных условиях в написанные уравнения нужно внести следующие изменения  [c.210]

    Пространственные затруднения являются главным ограничением для проведения реакции Канниццаро в ароматическом ряду. Ди-орто-замещен-ные бензальдегиды не способны реагировать нормальным образом. Если оба орто-положения заняты галогеном или нитрогруппой, формильная группа отщепляется в виде муравьиной кислоты. [c.483]

    В XIX в. для создания обп5,их законов , о которых говорил Марковников, еще не было достаточных предпосылок. Это чувствовалось многими химиками. Так, имея в виду различие,, которое создается между двумя углеродами в днметиле при замещении водорода на другие элементы, Канниццаро писал в начале 70-х годов Настоящее состояние науки не позволяет нам даже надеяться на скорое объяснение факта такого различия, т. е. надеяться на открытие другого общего факта, который охватывает это различие [35, стр. 410]. Таким общим фактом было открытие электрона и сложного строения атома вообще. Электронные теории органической химии есть, не что иное, как теории взаимного влияния атомов XX в. [c.127]

    Таким образом, в процессе конденсации формальдегида с другими альдегидами, наряду с основными направлениями реакции — образованием альдолей и многоатомных спиртов, — возможно также образование непредельных альдегидов, продуктов полимеризации исходных альдегидов, а также образование метилового спирта и муравьиной кислоты из формальдегида по реакции Канниццаро—Тищенко. При особо мягких условиях (низкая температура, небольшая концентрация щелочи и т. д.) нол>"чаются прежде всего альдоли. При этом конденсация альдегидов может идти и не до полного замещения водорода метипольными группами. [c.126]

    Несколько раньше Меншуткин аналогичным образом ссылается и на Кольбе . Кольбе в Германии был таким же последовательным и пенримиримым противником атомно-молекуляррюго учения и структурной теорип, как и Бертло во Франции. Его полемпческпе высказывания против структурной теории п противопоставление ей своеобразной теории замещения послужили Канниццаро поводом для того, чтобы выступить со своими замечаниями, и притом в том же 1871 г., когда были им написаны Исторические заметки , и за год до Фарадеевской речи, К этому выступлению Канниццаро мы еще вернемся, а теперь обратимся к дебатам в Лондонском химическом обществе. [c.135]

    Вильгельм Кёриер родился в Касселе, был ассистентом сначала Вилля в Гисене, затем у Кекуле в Генте. По рекомендации врачей переехал на юг и при содействии Кекуле получил место ассистента, работая у Канниццаро в Палермо с 1866 по 1870 г. После этого он был назначен профессором органической химии Высшей земледельческой школы в Милане, где работал до конца жизни. Научная деятельность Кёрнера была связана с разработкой теории ароматических соединений, особенно с вопросом об ориентации замещения в ароматических молекулах. Кернер, по инициативе Канниццаро, опубликовал статью, в которой сформулировал правила для определения химического места при введении заместителей в ароматические соединения. [c.149]

    Так как сантонинистая кислота получается, очевидно, замещением в сантониновой кислоте одного атома кислорода на два атома водорода и так как применение различных реакций на альдегидную и гидроксильную группу (спиртовую или фенольную) показало, что третий атом кислорода в сантонине может находиться только в виде кетогруппы, что подтверждалось также и образованием оксима, Канниццаро смог, сведя вместе все нолучен-пые до спх нор результаты, предложить прнведеп1гые выше формулы сантонина (V). [c.190]


    Мольное соотношение реагентов влияет также на степень метилолирования смолы. Введение в меламин большого количества метилольных групп уменьшает скорость дальнейшей конденсации (при том же pH). Это обусловлено, вероятно, как и в случае карбамида, большей реакционной способностью аминогрупп, чем имин-ных или метилольных. При степени замещения выше 3 реакция происходит исключительно за счет метилольных групп без участия иминогрупп. Скорость конденсации при невысоком мольном соотношении в большей степени зависит от pH, чем при более высоком соотношении. Замедляющее действие метилольных групп при этом больше, чем происходящее одновременно ускорение конденсации, вызванное снижением pH в результате протекания реакции Канниццаро. Присутствие стабилизирующего формалин метилового спирта в реакционной смеси замедляет реакцию метилолирования (уменьшается концентрация. формальдегида в результате возникновения ацеталей) и поликонденсацию в результате возникновения [c.79]

    Она была открыта в 1853 г. Канниццаро [199] на примере бензальдегида. Реакция протекает в случае альдегидов, не вступающих в альдольную конденсацию и не подвергающихся под влиянием щелочи иным превращениям. Типичными примерами таких альдегидов могут служить формальдегид, триметилацетальдегид, бензальдегид и его замещенные, фурфурол. Механизм реакции в наиболее простой форме может быть рассмотрен нри осуществлении реакции в гомогенной среде в гидроксилсодержащих растворителях в отсутствие поверхностных катализаторов. Растворителем служит главным образом вода (если альдегид растворим в ней), метиловый спирт лли водный диоксан. В подобных условиях к исследовалась кинетика реакции Канниццаро на примерах бензальдегида и некоторых его замещенных, фурфурола и формальдегида. Оказалось, что в зависимости от концентрации щелочи скорость реакции подчиняется двум различным кинетическим законам. Реакция может протекать по закону третьего порядка [c.848]

    Алифатические альдегиды с одним а-Н атомом в присутствии избытка формальдегида в щелочной среде претерпевают альдольную конденсацию. Образующийся р-оксиальдегид, по-видимому, не вступает в обычную перекрестную реакцию Канниццаро [2], ведущую к образованию бис (оксиметил) алкана и муравьиной кислоты, если у а-С атома не имеется высокой электронной плотности [3, 4]. В тех случаях, когда замещающие группы понижают электронную плотность, в соединении происходит замещение формильной группы (см. синтез флуореналь-дегида-9-С ). В данном случае образуется З-окси-2-фенилпро-пиофенон-З-С (или продукты его разложения), несущий на себе [c.26]

    Для получения замещенных фталидов наиболее удобным способом является реакция Канниццаро в том случае, когда соответствующая аль-дегидокислота является доступной. [c.143]


Смотреть страницы где упоминается термин Канниццаро замещение: [c.5]    [c.256]    [c.70]    [c.261]    [c.214]    [c.110]    [c.140]    [c.182]    [c.214]    [c.70]    [c.129]    [c.499]    [c.34]   
Основы органической химии Часть 2 (2002) -- [ c.105 , c.106 , c.108 , c.109 , c.110 , c.111 , c.112 , c.115 ]

Основы органической химии (2007) -- [ c.348 , c.349 , c.350 , c.351 , c.352 , c.355 , c.356 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Канниццаро



© 2025 chem21.info Реклама на сайте