Поглощение димера

Наличие карбоксильной группы проявляется в виде широкой полосы поглощения в области 3,00—4,00 мкм (3333—2500 см ), часто с несколькими максимумами. Эта широкая полоса возникает, по крайней мере частично, из-за поглощения димеров кислот, т. е. двух молекул кислоты, соединенных водородными связями [c.306]

Жидкая пленка. (Полоса 1712 см обусловлена поглощением димера). [c.173]

Самоассоциация пиразола довольно подробно изучалась Андерсоном и др. [183], которые нашли, что даже при концентрациях в четыреххлористом углероде порядка 10 М в растворе сосуществуют мономеры, димеры и тримеры. Эти образования дают очень широкую полосу между 3400 и 2000 слг с шестью основными максимумами поглощения. Одна из этих полос — при 3175 отнесена к поглощению димера. Имидазол исследовался также Андерсоном и др. [184]. При переходе от раствора с концентрацией 2-10- М к раствору 4 10 М полимеризация возрастает от п— до п=2,6. В спектре 4-метилимидазола при концентрации 0,1 М не наблюдается полосы поглощения свободной группы NH, а поглощение полимера проявляется около 2800 На основа- [c.300]

Уровень с меньшей энергией соответствует взаимодействию антипараллельных дипольных моментов, а уровень с большей энергией соответствует взаимодействию параллельных дипольных моментов. Энергия взаимодействия обозначается буквой Е. Переход из основного состояния в низшее возбужденное запрещен, а переход в следующее возбужденное состояние разрешен. Таким образом, полоса поглощения димера или плотно упакованного п-мера сдвигается в коротковолновую область по сравнению со спектром поглощения мономера. [c.505]

Рис. 2. ИК-спектр 0,01 М раствора ТБФ в я-гексане (/), графически разрешенные полосы поглош,ения изомеров мономера ТБФ (2), полоса поглощения димера ТБФ (5).

Два возбужденных состояния с волновыми функциями и 1 2а имеют одинаковую энергию. Разность энергий основного и любого из них в точности равна — Е . Следовательно, и частота поглощения димера будет точно такой же, как у мономера. Однако интенсивность поглощения димера будет вдвое больше, так как он содержит два мономера. Мы можем найти интенсивность поглощения, которая пропорциональна квадрату момента перехода, воспользовавшись выражением для оператора дипольного момента ди-мч)а М = М1 + М2- [c.47]

Состояниям А и А можно дать простое физическое толкование. При переходе 0 /1 + мономеры возбуждаются в фазе. Это означает, что их моменты переходов колеблются синфазно. При переходе а мономеры возбуждаются в противофазе. Если сопоставить направления моментов переходов мономеров, которыми они обладают каждый в своей системе координат, то окажется, что эти направления противоположны. Суммарный спектр зависит от угла между моментами переходов (определяемого геометрией димера) и от взаимной фазы их возбуждения (зависящей от того, в какое из двух состояний, А или А , совершается переход). Чтобы лучше усвоить все сказанное, рассмотрим спектры поглощения димеров, находящихся в различных простых конфигурациях (рис. 7.18). [c.52]

Нет, так как спектр поглощения димера обычно отличается от такового мономера. [c.559]

У водных растворов 3,3 -диэтилтиацианинхлорида спектр при с = = 2,24- 10 моль л (рис. 5) совпадает со спектром спиртовых растворов, остающихся неизменными в очень широком диапазоне концентрации поэтому его можно считать спектром мономеров. При увеличении концентрации спектр деформируется, однако кривые спектров не пересекаются, наблюдается общее сильное падение поглощения. При развитии ассоциации мономерный максимум при 425 ммк резко ослабевает и выявляется второй максимум при 405 ммк. Исходя из предположения о димеризации растворов, были рассчитаны коэффициенты поглощения димеров для 425 и 405 ммк. Их значения (а425 = 7,1-10 см -г и а405 = 16,75-10 см -г ) сохраняются до [c.277]

В работе [7] проведен расчзт спектра поглощения димера формальдегида, связанного слабой ВС п я -полоса поглощения акцептора протона сдвинута в коротковолновую сторону на 0,05 эв, эта же полоса донора протона оказывается несмещенной. Таким образом, наиболее длинноволновая полоса поглощения формальдегида не смещается в димере, что не позволяет установить факт димеризации экспериментально. [c.35]

ИК-спектр поглощения димера акриловой кислот111 / — интенсивность, N — частота, см [c.50]

Наконец, следует упомянуть об изучении интенсивности карбонильного поглощения групп СООН. Эти измерения очень трудно выполнить из-за сложностей при получении образцов в мономерной форме, однако некоторые данные были получены Уеногредом и Спарром [234], а некоторые коэффициенты погашения приведены Эглинтоном [213]. Измерения на димерах несколько проще, однако почти ничего не известно о возможных влияниях среды (если вообще что-либо известно) на интенсивность поглощения этих соединений. Флет [166] привел полезные таблицы интенсивности карбонильного поглощения димеров кислот в таблетках из бромистого калия. [c.195]

Если две молекулы красителя агрегируют в растворе или связываются друг с другом с участием макромолекулы, то димер образует новую светопоглощающую систему с абсорбционными свойствами, отличными от свойств мономерного красителя. По сравнению со спектром мономерного красителя, снятым в разбавленном водном или неводном растворе, поглощение димера обычно менее интенсивно, при этом наблюдается сдвиг полосы или ее расщепление (рис. 15 и 16). Сдвиг может происходить в коротковолновую область, как, например, в случае Акридинового оранжевого (XXIII) (см. рис. 15), или реже — в длинноволновую часть спектра, как для псевдоизоцианина (IV М=СН), который в водном [c.1859]

Так, полоса поглощения H l (НГал), растворенного в с .1Есен-ных Аг,Кг,Хе, имеет полуширину более 100 см" и состоит из трех P,Q, R ) компонент, относительная интенсивность которых зависит от растворителя. Даже при 90 К в жидком Аг не удается наблюдать полос самоассоциатов (полоса поглощения димера H l в матрице из Ат при 20 К имеет частоту 2818 см [ ]). Однако по мере увеличения концентрации H l больше I моль/м с низкочастотной стороны полосы Vji L (частота колебательного перехода Oq - 2869 см" в жидком Аг при Г = 90 К) появляются две широкие полосы у 2750 и 2700 см , которые относятся к кристаллическому H l. Идентичные полосы регистрируются при больших концентрациях в аргоновой матрице и в случае твердого H l при 20 К [ ]. При увеличении температуры интенсивность полос твердого H l убывает, а свободных молекул возрастает. [c.201]

Если же вследствие удаления орто-С1-атомов уничтожаются препятствия свободному вращению ядер дифениловой системы вокруг соединяющей их оси, то наряду со сдвигом полосы поглощения димера в сторону длинных волн происходит сильный рост его поглощения. Для пары бензофенон — п, п -дибензоилдифенил отношение коэффициентов поглощения при Ямакс. равно примерно 1 10,дляпары бензол—дифенил — даже 1 100. Такого же рода соотношения обнаруживаются и у других пар веществ. Даже двух метильных групп в орто-положенияхдостаточно для того, чтобы вызвать исчезновение характерных полос дифенила в ультрафиолетовом спектре. Мож-Р и с. 36. Ультрафиолетовые спектры но поэтому предположить, ЧТО поглощения (в диоксане). в самом дифениле ЭТИ полосы [c.120]

Увеличение молекулярного веса, показателя преломления и плотности соединений (I) и (II) через день, три дня и через неделю хранения при 20° показали, что оба вещества с течением времени димеризуются. Ди-меризация наглядно подтверждается изменением их ИК-спектров, снятых за те же промежутки времени. При этом интенсивность полос поглощения мономеров иминоборана (1805—1813 см ) уменьшается и одновременно увеличивается интенсивность полос поглощения димеров (1650 см ). Чистый димер (этилфенилке имино)ди-н.-бутилборана (IVa) выделен [c.4]

Во второй части данного раздела было отмечено, что, за исключением особых случаев, таких, как ион бифторида, монофункциональные водородные связи между небольшими молекулами в водном растворе чрезвычайно неустойчивы. Этот вывод распространяется также и на водородные связи между амидами. Возникновение межмолекулярной водородной связи между молекулами К-метилацет-амида в четыреххлористом углероде было подтверждено обна1)ужением сдвига обертона валентной частоты связи N — Н-амида из высокочастотной области (где поглощает мономер) в низкочастотную область, где находится широкая полоса поглощения димера или полимера, появляющихся при возрастании концентрации амида от 0,01 до 1,0 моль/л (рис. 1) [24]. В диоксане атомы кислорода молекул растворителя конкурируют с амидными карбонильными группами в качестве акцептора водорода, и в этом растворителе необходимо повысить концентрацию амида до 3 моль/л, чтобы по.лучить полосу поглощения агрегата. В воде, молекулы которой конкурируют как с донором, так и с акцептором водорода, полоса поглощения агрегата не появляется до тех пор, пока присутствует значительное количество воды и частицы, связанные мен молекуляр-ной водородной связью, появляются только в почти чистом К-метилацетамиде, когда его концентрация превышает концентрацию воды (рис. 1). Из этих результатов следует, что водородные связи между отдельными молекулами амида не обладают заметной устойчивостью в водном растворе. РТзменение коэф- [c.261]

Влияние растворителей на УФ-спектры поглощения димеров нитрозоалкапов (КК0)2 [44] [c.108]

Однако при облучении ДНК обнаруживается лишь один цыс-димер типа I. Под действием коротковолнового света (например, Я= = 235 нм) димеры моно-меризуются. Поскольку спектры поглощения димеров и мономеров, пере-крываясь, сильно различаются между собой (рис. 45), при длительном облучении для каждой волны возбуждающего света в спектральном интервале перекрытия устанавливается динамическое равновесие, при котором скорость прямой равна скорости обратной реакции. Так, известно, что для Я,= = 285 нм отношение эк-стинкций димер/мономер в 1000 раз меньше, чем для А=235 нм. Поэтому применение насыщающего облучения 239 нм после 290 нм, как показали Сетлоу и Ка- [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология