Комплекс биметаллический

Натта предложил анионно-координационный механизм циглеровского катализа. Он представил АЦ как биметаллический комплекс с мостичными связями [c.144]

Это, по-видимому, можно объяснить как изменением структурно-геометрических характеристик биметаллического комплекса, а следовательно и условий координации мономера, так и электронным влиянием заместителей (лигандов) на состояние (прочность) активной связи Т1—С. [c.150]

Как будет показано ниже, роль различных лигандов в биметаллическом комплексе велика как в реакциях роста, так и в реакциях обрыва и переноса цепи. [c.150]

Таким образом, в настоящее время для активных катализаторов превалирует представление о биметаллическом строении активного комплекса. Это подтверждается и следующими фактами. [c.151]

ИССЛЕДОВАНИЕ БИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ РОДИЯ С ОЛОВО(П)-ЛИГАНДАМИ [c.27]

Практические достижения в области стереоспецифической полимеризации опережают развитие теории этого вопроса. Мы уже видели, насколько широкие возможности для синтеза стереорегулярных полимеров открывает применение комплексных катализаторов Циглера—Натта. В то же время существующие взгляды на механизм этих процессов имеют характер более или менее вероятных гипотез. Главный вывод из уже приведенных данных состоит в том, что оба компонента катализатора, входя в состав каталитического комплекса, играют в нем активную роль. Для биметаллических комплексов, содержащих мостичные связи, можно было бы предполагать, что присоединение мономера идет именно по этим связям, как по более лабильным. Тогда реакцию роста [c.411]

Как уже говорилось, реальность существования комплексов некоторых металлов с азотом была недавно показана, причем интересно, что и моно- и биметаллические комплексы могут образовываться в присутствии воды. [c.30]

Каталитические свойства системы (Р1—5п)/АЬОз в реакции гидрирования бензола описаны в работах 108, 109]. Установлено [108], что биметаллический катализатор, полученный пропиткой АЬОз растворами, содержащими комплекс [Р1С12(5пС1з)2] , с последующим вос- [c.56]

В последние десятилетия широкое распространение получила анионно-координационная полимеризация в присутствии комплексных катализаторов Циглера — Натта. Этот метод используется в промышленном синтезе стереорегулярных полимеров. Кроме того, этот метод является единственным для полимеризации а-олефинов (пропилена, бутена-1 и др.). В состав катализаторов Циглера — Натта входят металлоорганические соединения I—П1 групп и хлориды IV—VH групп с переходной валентностью. Наиболее часто используются металлоорганические соединения алюминия и хлориды титана. Так как алкильные производные алюминия обладают электроноакцепторными свойствами (алюминий на четыре валентные орбиты имеет три электрона), а металлы переходной валентности являются электронодонорами (имея на -орбитах неспаренный электрон), они легко образуют координационные связи. Такие комплексные катализаторы нерастворимы, и их строение точно не установлено, но па основании данных, полученных при изучении строения растворимых комплексных катализаторов, предполагается, что они представляют собой биметаллический комплекс с координационными связями. При изучении структуры растворимого комплексного катализатора, полученного из дициклопентадиенилхлорида титана и диэтилалюмииийхлорида методом рептгеноструктурного анализа, было установлено, что он имеет следующее строение [c.89]

Алюминийорганические соединения в катализаторах на основе Ti U могут быть заменены полииминоаланами [24], органическими производными других металлов лития, магния, цинка, кадмия, олова, литийалюминийалкилами [52] или биметаллическими комплексами общей формулы [c.214]

Заслуживают упоминания некоторые другие методы, обеспечивающие высокую степень дисперсности. Аэрогельный метод [26—30] получения дисперсных носителей или нанесенных металлов уже обсуждался (см. раздел 5.2.2). Использование органических комплексов переходного металла, связанных с различными металлами, является особенно ценным в приготовлении полиметаллических систем с хорошо известной структурой [64, 65]. Например, нанесенный кобальтродиевый катализатор готовили пропиткой оксида кремния раствором [СогНЬ](СО) 12 в гексане с последующим разложением и восстановлением [64]. Сильное взаимодействие между металлами определяется каталитическими свойствами биметаллических систем, которые существенно отличаются от свойств чистых металлов [64]. Данный препаративный метод полезен при изучении эффектив- [c.56]

Титанорганическиб соединений сами по себе не обладают сте-реоспецифическим действием при полимеризации изопрена [62], что свидетельствует в пользу справедливости традиционных представлений [42] об активных центрах ис-1,4-полимеризации изопрена как биметаллических комплексах [c.218]

Повышение стабильности Pt-Re и Pt-Ir катализаторов объясняется тем, что образующийся на этих металлических сплавах атомный водород способствует распаду мультиплетных комплексов, десорбции и транспорту ненасыщенных углеводородов на соседние рений- или иридиевые центры, их гидрированию в более стабильные соединения, препятствуя тем самым закоксовыванию платино-рениевых центров и способствуя поддержанию большей скорости спилловера водорода. Поэтому отложение кокса происходит главным образом на более удаленных от биметаллических кластеров участках носителя, где концентрация водорода спилловера мала. Этим можно объяснить тот факт, что на катализаторах Pt-Re и Pt-Ir/Al203 риформинг можно осуществлять до накопления в нем 12, а иногда 20% (мае.) кокса. [c.154]

Биметаллические хлоропоглотители третьего поколения PURASPE 2250/6250 удаляют хлороводород посредством необратимой химической реакции H I с адсорбентом, протекающей с образованием нейтральных солей, остающихся частью гранулы адсорбента. Данный механизм хемосорбции весьма прост молекула H I попадает на поверхность гранулы, образует переходные хлорсодержащие комплексы и, наконец, реагирует с натрием, находящимся внутри гранулы. [c.10]

Термическое разложение моно- и биметаллических алкоксосоединений рения начинается при температуре менее 100°С, причем нри разложении протекают процессы отщепления простого эфира и гидридного переноса, ведущие к образованию аморфной оксидной фазы. Замещение части атомов рения на молибден или вольфрам приводит к повышению термической устойчивости структурно-родственных комплексов. Для индивидуальных оксометоксокомплексов рения установлено, что при температурах более 140 С наблюдается конкуренция процессов термического разложения и сублимации. [c.81]

Сравнение абсолютных значений давления пара над биметаллическими оксометилатами (III) и (IV) со значениями для индивидуальных комплексов (I) и (И) позволяет сделать вывод о повышении термической стабильности комплексов, обладающих общим мотивом кристаллической структуры, при замещении рения на молибден или вольфрам. [c.48]

Для состава комплекса также имеются различные литературные данные. Согласно Антону [529], алюминий и пирокатехиновый фиолетовый входят в комплекс в соотношении 1 1,5 по данным Танаки и Ямаеси [396], получается комплекс состава 1 2. Фактически образуется несколько комплексов. Опытами Рибы и других [1128] доказано существование монометаллического и биметаллического комплексов. Константа комплексообразования монометаллического комплекса 10 общая константа образования биметаллического комплекса 10 Молярный коэффициент погашения комплекса, по данным различных авторов, составляет 6,8- 10 при 580 нм [396], 2,5—2,9.10 [1128] или 4,31-10 [285а]. [c.114]

Незначительные количества воды, присутствующие в газовом потоке, реагируют с биметаллическим солевым комплексом с образованием комплекса состава Ш1Л1иХ -Л1110Х-Ароматика], который имеет ограниченную растворимость в жидком сорбенте. Когда сорбент содержит примеси этого комплекса в количествах, достаточных для образования покрытий в теплообменниках, засорения линий, и другой порчи оборудования, его необходимо очищать, например, путем охлажде- [c.19]

Когда тетрагалогенид металлов группы 1-Б реагирует с тетрагалогенидом металлов группы III-A в среде ароматического углеводорода с образованием жидкого сорбента, обычно наблюдается образование в небольших количествах нерастворимого осадка, состоящего главным образом из биметаллического солевого комплекса AijiOX, что связано с присутствием примесей типа МцОХ и воды. Осадок, малорастворимый в жидком сорбенте, отделяется до использования сорбента. [c.20]

На рис. 1 представлены ЯГР-спектры диоксида олова (в качестве стандарта — кривая 1), у которого б] = 0, Tl — A 1 мм/с (Г — полуширина линий, компонент спектра), хлоридов олова (IV), олова (II), платинаоловянного комплекса (соответственно кривые 2—4) в растворах НС1. ЯГР-спектр хлорида олова (IV) есть синг-лет с изомерным сдвигом 62 = = 0,45 мм/с, Aa 1,2 мм/с (кривая 2), хлорида олова (II), не связанного с платиной,— симметричный дублет с изомерным сдвигом 0з = 3,51 мм/с и квадрупольным расщеплением Аз=1,20 мм/с, Гз в0,8 мм/с. Спектр платинаоловянного комплексна в растворе НС1 также представляет собой симметричный дублет, но с меньшей величиной изомерного сдвига (64= 1,75 мм/с) и с большей величиной квадрупольного расщепления A4=1,87 мм/с, /4a a 1 мм/с. Такое изменение изомерного сдвига обусловлено уменьшением 5s — электронной плотности на атоме олова (II)—в результате образования биметаллической связи олова с платиной. Симметричность дублета свидетельствует о том, что все лиганды олова в биметаллическом комплексе имеют одинаковый состав и близки по строению. На структурную однородность образцов указывают также величины полуширины линии, сопоставимые с этим показателем для SnOz- [c.28]

Была обнаружена [10] и третья форма влияния металло-алкила на полимеризацию. Она состоит в том, что количество не растворимого в кипящем гептане полимера снижается с ростом ионного радиуса металла (табл. 4). Все эти эффекты согласуются с представлением об активном участии сокатализатора в элементарных стадиях полимеризации. В одном из предложенных механизмов олефин внедряется по связи Л1—С биметаллического комплекса, который, как предполагают, образуется из галогенида титана и алкилалюминия [11]. Механизм, включающий биметаллический комплекс, подтвердился установленным радиоизотопиыми экспериментами фактом присоединения алкильной группы алюминиевого сокатализатора к поли- [c.199]

Натта [75] сообщил о получении кристаллического поливинилизобутилового эфира при —78° в гомогенной фазе с различными раствориашми катализаторами, содержащими алюминий, а также с биметаллическими комплексами, содержащими алюминий и титан. Результаты работы следующие [c.273]

Кристаллические полимеры алкилвиниловых эфиров получены со слабокатионными катализаторами на основе алкилов алюминия и катионных соединений титана, способных образовывать аддукты с эфирами. Рентгенографически показано наличие мостиковых связей через хлор между атомами алюминия и титана. Допускается координированная ассоциация мономера с растворимым биметаллическим комплексом. Для стереоспецифической полимеризации соединений с конъюгированными двойными связями или содержащих атомы с недоделенной электронной парой наличие гетерогенной поверхности не обязательно. [c.528]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплекс биметаллический: [c.81] [c.47] [c.67] [c.67] [c.149] [c.149] [c.150] [c.25] [c.294] [c.261] [c.142] [c.19] [c.19] [c.20] [c.20] [c.29] [c.48] [c.176] [c.158] [c.475] [c.476] [c.180] [c.475] [c.476] [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология