спектры хлоридов металлов

Рис. 27. ИК-спектр поглощения хлоридов щелочноземельных металлов (пунктиром показано поглощение жидкой воды)

В приложении 1 на рис. 2—5 приведены спектры расплавленных гидратов окисей металлов, на рис. 6—20— фторидов, на рис. 21—32 — нитратов и нитридов, на рис. 33—35 — сульфатов, на рис. 36—55 — хлоридов, на рис. 56—61 —хлоратов и перхлоратов, а на рис. 62—75— металлов в расплавах и растворах и других веществ. [c.82]

Спектры щелочных металлов, полученные как в пламени, так и в дуге, образуются свободными атомами в газообразном состоянии. Последние образуются при взаимодействии ионов с электронами, содержащимися в пламени в достаточном количестве. Спектры кальция, стронция и бария в пламенах отличаются от спектров щелочных металлов тем, что они состоят из полос, а не из узких линий. Эти полосы образуют, как известно (стр. 102), молекулы (ионные) исследуемых соединений. Поэтому когда используют, например, фторид, хлорид или окись одного из этих металлов, то получают разные спектры. [c.625]

Единственное существенное различие между спектрами образцов торфов — это отсутствие пиков 1725 см в мичиганском торфе. Промывание этого образца кислотой вызывает появление этого пика спектр ирландского торфа остается без изменений. То же самое было получено [9] при реакции гуминовых кислот и торфа с хлоридами металлов. Пики были обусловлены валентными колебаниями карбоксильных групп. При нейтрализации и комплексообразовании металлов карбоксильные группы ионизируются и пик 1725 см не наблюдается. Рентгенофлуоресцентный анализ подтверждает это, указывая на более высокое содержание железа и кальция в мичиганском торфе. Промывание кислотой уменьшает содержание кальция, цинка и железа, в результате чего в спектре появляется пик 1725 см-Ч Таким, образом, хотя образцы природного торфа и были физически неоднородными, химически они оказались более однородными, чем можно было ожидать. [c.248]

Спектры пламени щелочноземельных металлов не связаны, "как это имело место для щелочных металлов, со свободными атомами. При более значительной разрешающей силе спектроскопа оказывается, что многие линии спектров пламени щелочноземельных металлов, отличающиеся значительной шириной и отсутствием резкой границы, в действительности состоят из большого числа очень близких линий, из так называемых полос. Ранее уже было отмечено, что полосатые спектры приписывают молекулам. Поэтому в зависимости от того, исследуется ли спектр фторида, хлорида или окисла щелочноземельного металла, получают совершенно различные полосы. Если в пламя на платиновой проволоке внести каплю солянокислого раствора какого-нибудь щелочноземельного металла, то в первый момент возникает спектр хлорида, который, однако, тотчас же переходит в спектр окисла, наряду с которым одновременно появляются также и линии свободного металла. Если вновь смочить платиновую проволоку соляной кислотой, то опять появляется спектр хлорида и т. д. Несмотря на изменяющийся вид спектров пламени щелочноземельных металлов, ими все же можно пользоваться для открытия этих металлов при этом следует обращать внимание главным образом на характерные, особенно отчетливо проявляющиеся линии или соответственно полосы, которые приведены в табл. 51. Указанные в этой таблице длины волн относятся к серединам этих полос (поскольку речь идет не о резких линиях, а о полосах). [c.280]

В случае полистиролсульфоновой кислоты, для которой истинная степень диссоциации близка к единице, обмен катионов проводили в 0,1 и. солевом растворе. Доводы в пользу выбора именно такой концентрации раствора изложены в разд. VI.2. А(1). Мы использовали всегда, когда это было возможно , растворы хлоридов металлов, так как остающиеся в пленках ионы хлора не дают в спектре полос поглощения. При обмене некоторых солей, например ЛЮЦ-бИгО, происходит более или менее сильный гидролиз. Во избежание этого растворы солей несколько подкисляли, однако в такой мере, чтобы концентрация водородных ионов оставалась значительно ниже концентрации внедряемых в пленку ионов. [c.359]

Обнаружено также влияние анионов спектры редкоземельных металлов слабее, когда металлы взяты в виде нитратов, сульфатов и фосфатов, чем в случае, когда они вводятся в виде хлоридов [7.2]. [c.174]

Частоты колебаний Р=0-группы в ИК-спектрах растворов хлоридов металлов (в см ) [c.170]

Если с помощью платиновой проволоки в пламя горелки вводят хлорид какого-либо щелочноземельного металла, то сначала получают спектр хлорида, но он быстро превращается в спектр окиси, которая образуется в пламени в результате гидролиза. Смачивая соль небольшим количеством НС1 и нагревая ее, опять получают спектр хлорида. В дуговых спектрах щелочноземельных металлов, отличающихся от пламенных спектров, появляются только четкие линии, вызванные свободными атомами. В электрической дуге можно получить также линии бериллия и магния, которые, как уже было сказано, не появляются при низких температурах пламени. Эти линии дуговых спектров, как и полосы пламенных спектров, используются для идентификации щелочноземельных металлов. [c.626]

Порфин образует темно-красные кристаллы, которые разлагаются при 360 °С и лишь немного растворимы в большинстве органических растворителей. Порфины, частично или полностью замещенные по положениям 1—8, носят название порфиринов. Порфин и порфирины обладают характерным спектром поглощения (Хмакс = 390, 485, 565, 671— 683 нм). Они являются слабыми двухкислотными основаниями (р/Са1 — 7, р/Са2 4), растворимы в кислотах, нерастворимы в щелочах. Комплексы с металлами получают обычно нагреванием порфиринов с ацетатом или хлоридом соответствующего металла в уксусной кислоте [c.611]

Ранее уже было отмечено, что полосатые спектры приписывают молекулам. Поэтому в зависимости от того, исследуется спектр фторида, хлорида или окисла щелочноземельного металла, получают совершенно различные полосы. Если в пламя на платиновой проволоке внести каплю солянокислого раствора какого-нибудь щелочноземельного металла, то в первый момент возникает спектр хлорида, который, однако, тотчас же переходит в спектр окисла, наряду с которым одновременно появляются также и линии свободного металла. Если вновь смочить платиновую проволоку соляной кислотой, то [c.250]

То, что реакции такого типа действительно протекают, следует из измерений упругостей пара смесей этил- и метилхлорида с хлористым галлием [7], из измерений электропроводности растворов хлористого алюминия в хлористом этиле [8] и из спектров поглощения трифенил-метилхлорида в присутствии хлорного олова [9] или хлорной ртути [10]. Только таким образом и можно объяснить обмен галогеном, происходящий между хлористым алкилом и хлоридом металла. [c.294]

УФ-спектры могут использоваться для выяснения строения углеводородной части. арилпроизводных гетероатомных соединений или их комплексов донорно-акцепторного типа с галогенидами металлов. Спектроскопическое исследование комплексов нефтяных сульфидов с иодом, бромидом алюминия, хлоридом галлия, [c.142]

Сложнее получить ИК-спектр раствора вещества, которое растворимо только в полярных растворителях, поскольку эти растворители имеют меньше областей, пропускающих ИК-излучение (табл. 20). Значительные трудности возникают при необходимости снять ИК-спектр водных растворов. Вода сильно поглощает ИК-излучение, особенно в областях 1630 и 3710 см , и для снятия спектров водных растворов требуются тонкие кюветы. Кроме того, здесь неприменимы обычно использующиеся для изготовления кювет галогениды щелочных металлов. Для снятия спектров водных растворов используют тонкие (около 0,01 мм) кюветы, окна которых изготовлены из флюорита, хлорида серебра или других нерастворимых в воде и прозрачных для ИК-лучей веществ. Можно записывать спектры растворов, содержащих не более 20% воды (или метанола) и в обычных кюветах, но при этом необходимо часто полировать соляные окошки. [c.208]

К металлическим свойствам обычно относят большую электропроводность, высокую тягучесть и ковкость, металлический блеск и высокую отражательную способность в видимой области спектра. В табл. 10 приведены некоторые свойства металлов. Там же для сопоставления даны аналогичные свойства кристаллов других типов алмаза (ковалентный), хлорида натрия (ионный) и серы (молекулярный). [c.79]

Теоретически такого рода процессы возможны при облучении кристаллов хлоридов щелочных металлов коротковолновым светом происходит образование свободного хлора (реакция его с водой в дальнейшем дает ИС1). Наличие примесей и других дефектов кристаллической решетки, вероятно, может привести к такому же эффекту при облучении даже в ближней УФ-области солнечного спектра, т. е. светом, достигающим земной поверхности. Однако это наше предположение нуждается в проверке экспериментом. [c.200]

Для исследования спектра в пламя горелки вводят на платиновой проволоке или волокне асбеста хлорид исследуемого металла или смесь хлоридов и рассматривают излучение через [c.49]

При проверке чистоты вещества помимо элементного анализа пользуются определением физических постоянных, если соответствующие величины, а возможно, и их зависимость от температуры точно известны. Наибольшее распространение в лабораторной практике имеют определения температуры плавления, плотности, показателя преломления и давления пара. Если эти методы неприменимы, то можно в качестве испытания на однородность подвергнуть вещество операциям разделения. Для этой цели применяют прежде всего не требующие значительных затрат времени методы газовую, тонкослойную хроматографию нлн хроматографию на бумаге. Высокой чувствительностью по отношению к примесям обладают спектроскопические методы. При этом для характеристики жидкостей (например, растворителей, см. разд. 6) и растворенных веществ наиболее важны электронные спектры. Полезно иметь также инфракрасный и масс-спектр, которые в соответствующем аппаратурном оформлении могут быть сняты для образцов в твердом, жидком н газообразном состоянии. Оба метода дают возможность проводить качественное и полуколнчественное определение примесей, что очень облегчает принятие решения о целесообразности дальнейшей очистки. Например, содержание воды в твердом препарате легко определяется по широким полосам поглощения при 1630 н 3400 см в ИК-спектре. Разумеется, в этом случае следует иметь в виду, что галогениды щелочных металлов, используемые при приготовлении таблеток для ИК-спектроскопии, гигроскопичны. Их применение для съемки гигроскопичных объектов или для определения воды возможно только после нх тщательной осушки и лишь прн полном отсутствии воздуха (отмеривание, растирание с веществом, наполнение пресс-формы проводятся в сухой камере). Другой возможностью является съемка суспензии вещества в сухом нуйоле или в другой подходящей жидкости. Подобные жидкости должны обладать достаточно высокой вязкостью и по возможности малым собственным поглощением в соответствующей области спектра. В качестве материала для изготовления окон кювет для съемки ИК-спектров газов и жидкостей применяют вещества, перечисленные в табл. 26. Если нет необходимости вести съемку в области ниже 600 см , то следует пользоваться сравнительно дешевыми монокристаллами хлорида катрня. Конечно, вещество не должно реагировать с материалом окон (при необходимости предваритель- [c.142]

Инициирование процесса происходит под действием излучения видимой или ультрафиолетовой части спектра, ионизирующего излучения, веществ, распадающихся на свободные радикалы органических перекисей или гидроперекисей (обычно перекиси бензоила), диазосоединений (азобисизобутиронитрил), металлорганиче-ских соединений, иода, хлоридов металлов (А1СЬ, РеСЬ и т. д.) [c.7]

Исходя из наличия двух электроотрицательных групп до-иорноакцепторная связь с хлоридом металла [4] может осуществляться через координацию с атомом кислорода и хлора. Исследования ЯКР спектров [3] показали, что наиболее вероятной является координация через атом кислорода. Однако исключить координацию через хлор не представляется разумным. Для проверки этого положения, а та кже для исследования взаимодействия РеС1з с хлорэфиром бйли проведены спектрофотометрич кие исследования, которые позволили установить роль самого активного катализатора в реакции хлорметилирования асфальтитов [5], а та же восполнить пробел в изучении комплексных соединений хлоридов металлов [3, 4]. 1 [c.29]

Инфракрасные спектры поглощения двойных солей о- и. -замещенных арилдиазонийхлоридов с хлоридами металлов. [c.257]

Присутствие значительных ихтеов С1 в масс-спектре IF3 в условиях, когда отсутствуют эквивалентные количества фторсодержащих осколков, показывает, что главным процессом является фторирование, хотя в действительности в некоторой степени может идти и хлорирование. Этот довольно неожиданный вывод был обоснован тем, что при замене трифторида хлора на такие соединения, как фтор или шестифтористый уран, наблюдались значительные количества l и 1F в то же время напуск фтористого водорода приводил к образованию НС1. Это подтверждает присутствие химически связанного хлора, по-видимому хлорида металла. Последующие эксперименты показали, что наибольшая часть памяти обусловлена стенками трубы масс-спектрометра в области ионного источника. [c.219]

Спектры 0,2 М растворов комплексонатов получали на спектрофотометре UR-10 с призмой из хлористого натрия в спектральной области 900—1600 с.и при pH 1 —12. Растворы комплексонатов готовили сливанием 0,2 М растворов трилона Б и соответствующих 0,2 М растворов хлоридов металлов в соотношении 1 1. Все растворы хлоридов проверяли на отсутствие собственного поглощения в области 900— 600 j<" . Использовали кюветы из монокристаллического кремния толщиной 30 мк. Кювету сравнения заполняли водой. Величину pH измеряли на рН-метре ЛПУ-01. Для подкисления растворов использовали 1 М раствор соляной кислоты, для подщелачивания 1 М раствор едкого натра. [c.378]

Спектры образцов, представляющих тонкодисперсную взвесь в вазелиновом масле, получены на спектрофотометре иН-20 в области 400— 3600 см и представлены на рис. ИК-спектры всех исследуемых соеди нений имеют полосы поглощения, характерные для сэндвичевой структуры. Так, в высокочастотной области (3100 см ) наблюдаются только полосы поглощения валентных колебаний v -н типа симметрии Лги и Е и, положение и форма которых соответствуют ароматической структуре я-Ср-лиганда. В области 1020 см выделяется интенсивная полоса поглощения плоских деформационных колебаний связи С—Н, в области 810—820 см — полоса поглощения внеплоскостных колебаний ус-н- В области 420 см во всех спектрах наблюдаются полосы поглощения, принадлежащие валентному колебанию связи металл—лиганд, причем их положение не зависит от природы галогенов. В спектре ванадоцена обращает на себя внимание интенсивная полоса поглощения ус-с кольца в области 1100 см- . Наиболее четко она проявляется-в спектре СраУВг, а в спектрах хлорида и йодида практически отсутствует. Как отмечено в работе [2], в ИК-спектрах циклопентадиенильных соединений, имеющих пpeимyп e твeннo ионный характер связи металл—лиганд, полоса поглощения 1100 см отсутствует полностью, либо чрезвычайно слаба, тогда как в ИК-спектрах типичных ковалентных [c.100]

Соединения переходных металлов с неокрашенными лигандами. Окраска обусловлена или /-/-переходами., В аналитической практике используют растворы простых солей переходных металлов, если их концентрации достаточно высоки. Чаще других определяют Со" по достаточно интенсивной окраске хлорида СоС1 или роданида Со(8СЫ)Г. а также редкоземельные элементы. Спектры соединений РЗЭ характеризуются узкими полосами поглощения, благодаря чему удается определять отдельные РЗЭ при их совместном присутствии. [c.312]

Итак, при синтезе из хлоридов металлов сложных оксидных соединений основной трудностью получения однородных по составу порошков является создание в системе таких условий, при которых происходила бы одновременная конденсация находяш,ихся в газовой фазе смеси оксидов. Кроме того, этот метод имеет ограниченные возможности по спектру и составу синтезируемых материалов ввиду отсутствия необходимых летучих хлоридов металлов. Получение сложных оксидов для керамики возможно путем совместной конверсии карбоцильных или металлорганических соединений металлов. Однако такие исследования пока отсутствуют. [c.234]

Золи с металлическими частицами очень сильно поглощают свет, что обусловлено генерацией в частицах электрического тока, большая часть энергии которого превращается в теплоту. Установлено, что для золей металлов характерна селективность поглощения, зависящая от дисперсности. С ростом дисперсности максимум поглощения сдвигается в сторону коротких волн. Эффект влияния дисперсности связан с изменением как спектра поглощения, так и спектра рассеяния (фиктивного поглощения). Например, золи золота, радиус частиц которых составляет около 20 нм, поглощают зеленую часть спектра ( 530 им), н поэтому они имеют ярко-красный цвет, прн радиусе же частиц 40—50 нм максимум поглощения приходится на желтую часть спектра ( 590—600 нм) и золь кажется синим. Интересно, что очень высокодисперсный золь золота, поглощая синюю часть спектра ( 440—450 нм), имеет желтую окраску, как и истинный раствор соли, например, хлорида золота АиС1з. Кривые световой абсорбции золей серы по мере увеличения днсиерсности также постепенно передвигаются к кривой абсорбции молек /ляриых растворов серы. Это подтверждает наличие непрерывного перехода некоторых свойств от дисперсных систем к истинным растворам. Подобное изменение окраски в зависимости от дисперсности можно наблюдать у ряда других золей. [c.266]

Окрашивание пламени и изучение спектров. При действии высоких температур электроны в атоме возбуждаются и переходят на более высокий энергетический уровень. Дри переходе электронов на ярежний энергетический уровень излучается свет определенной длины волны. Для каждого элемента существует характеристическая длина волны. Под, действием сравнительно низкой тем,пературы газового пламени излучают свет лишь немногие элементы. К ним относятся щелочные, щелочноземельные, а также некоторые тяжелые металлы. Температура возбуждения зависит и от присутствующих анионов. Сульфаты щелочноземельных металлов в пламени практически не излучают света. Для1 испытаний на окрашивание пламени лучше всего. применять <хлориды.. Поскольку следовые количества натрия практически невозможно устранить, окрашивание пламени соединениями натрия часто маскирует окрашивание других элементов. Дерекрывание окрасок наблюдается также. при одновременном присутствии нескольких элементов. В этих случаях лучше применять простейший спектроскоп. [c.38]

При снятии спектров жидкостей используют кюветьл с постоянной толщиной и разборные кюветы. Окошки в кюветах изготовлены -из кварца, стекла или хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов. [c.60]

Диметилформамид (диэлектрическая постоянная 37) хорошо растворяет большое число полярных и неполярных органических соединений. Он также должен хорошо растворять многие неорганические перхлораты, особенно щелочных и щелочноземельных металлов, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и хлористый литий. Остальные хлориды растворимы умеренно растворимы и нитраты, но они разлагаются. Особый интерес к ДМФ был проявлен со стороны полярографистов, так как в нем можно измерять потенциалы полуволн ряда активных металлов, чего нельзя сделать в водных растворах, а также вследствие лучшего по сравнению с водой поведения капельного ртутного электрода в ДМФ при высоких катодных потенциалах [4]. ДМФ находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -61 до +153°С). Имеет низкое давление паров при комнатной температуре. Это обстоятельство облегчает обращение с растворителем в открытых сосудах, но осложняет процесс перегонки. ДМФ можно использовать в качестве среды в аб-сорбциодной спектроскопии в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра (ниже 270 нм). ДМФ сильно раздражает кожу, глаза и слизистую обо-лочку. Вдыхание паров с концентрацией 1 10 % ДМФ представляет опасность для жизни животных. [c.15]

Нить характеризуется ее работой выхода, т. е. минимальным количеством энергии, необходимой для отрьша электрона от поверхности металла. В конфигурациях с одной нитью испарение и ионизация происходят с одной и той же поверхности. Используя две или три нити, можно разделить ступени испарения и ионизации, поскольку газообразная проба затем перемещается к другой нити и адсорбируется на ее поверхности. Это полезно для элементов, которые испаряются при низких температурах, но требуют высокой температуры для эффективной ионизации (например, Са). Нити изготавливают из тугоплавких элементов, таких, как Та, Ке или У, поскольку их температуры плавления равны 3000°, 3180° и 3400° С соответственно. Отметим, что их работа выхода составляет 4,30, 4,98 и 4,58 эВ соответственно. Работу выхода можно снизить добавлением, например, ТЬ к У. Работа выхода У с добавками ТЬ составляет уже 2,7 эВ. Элементы наносят обычно в ввде нитратов или хлоридов. Эффективность ионизации особенно высока для элементов, первый потенциал ионизации которых меньше 7эВ, таких, как щелочные элементы, щелочноземельные элементы, актинвды и лантаниды. Для элементов с потенциалом ионизации вьш1е 7эВ (например, Си, Рс1, 2п) может быть необходимо добавление реагентов, увеличивающих эффективность ионизации особенно распространен силикагель с добавками или без добавок. Преимуществом этого типа ионизации является то, что образуются только однозарядные ионы, приводящие в итоге к простому спектру. Следует заметить, что с помощью ТИМС наблюдаются не только положительно заряженные, но также и отрицательно заряженные ионы, особенно для неметаллов и при использовании нитей с низкой работой выхода. Примеры отрицательных ионов включают галогены, 8е,8 и Те. Теория положительной термической ионизации гласит, что отно- [c.133]

Металлический радий получают электролизом расплавленного хлорида радия на ртутном катоде. При нагревании амальгамы пары ртути улетучиваются и остается белый металл, который плавится при 973° К. Эти данные позволяют определить положение радия в нериодической системе. Окончательные подтверждения правильности сделанного вывода дает изучение эмиссионных спектров. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология