Константа скорости и энергия активации

Работа 20. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ И ЭНЕРГИИ АКТИВАЦИИ РЕАКЦИИ ОМЫЛЕНИЯ ЭТИЛАЦЕТАТА [c.144]

Таблица 13. Константы скорости и энергии активации для некоторых мономеров

Таблица 14 Константы скорости и энергии активации некоторых протолитических процессов

В табл. XII.5 не включено большое число литературных данных по реакциям атомов щелочных металлов с галоидами и галогенидами щелочных металлов [58—60], полученных Поляни методом диффузионных пламен . Причиной этого явилось то, что данные по этим реакциям не могут быть использованы для непосредственного расчета значения абсолютных констант скорости и энергий активации. Кроме того, необходимо сделать допущения относительно кинетики перекрестных реакций и констант диффузии. Рид и Рабинович [61] дали прекрасный анализ этого метода. Интересно отметить, что все экспериментальные данные по этим системам согласуются, если предположить, что стерические множители лежат в пределах от 0,1 до 1. [c.263]

При большой концентрации инициатора зависимость носит более сложный характер. Константы скорости и энергии активации [ р] роста цепи зависят от химической природы мономера (табл. 13). [c.193]

Константы скорости и энергии активации сульфирования некоторых соединений серной кислоты (моногидратом) [c.321]

Определение константы скорости и энергии активации распада инициатора. В экспериментальных условиях реакция окисления обычно протекает в стационарном режиме, т. е. скорость рекомбинации радикалов равна скорости их зарождения тс [c.123]

Современное состояние теории элементарного химического акта и теории катализа позволяет определить лишь направления, по которым следует вести поиски катализаторов и условий процесса. Как правило, еще требуются большие экспериментальные исследования при создании новых высокоэффективных катализаторов и каталитических процессов. Одной из задач химической кинетики является выяснение возможности представления сложного химического процесса в виде стадий и определение скоростей, констант скоростей и энергий активации отдельных стадий. Эта задача частично решается в разделе химической кинетики, который получил название формальной кинетики химических реакций. [c.532]

В статье приведены результаты исследования кинетики последовательной обратимой реакции этерификации ди-и триэтиленгликоля индивидуальными монокарбоновыми кислотами (валериановой, капроновой, энантовой, каприловой, пеларгоновой). Определен порядок реакции, рассчитаны константы скорости и энергии активации этерификации. [c.187]

Константы скорости и энергии активации некоторых протолитических [c.118]

Реакцию прекращают, когда давление достигает расчетного значения. Определение константы скорости и энергии активации реакции см. стр. 232 [c.246]

Таким образом, изменение температуры влияет на значение константы равновесия. Уравнение (VI.15) по форме аналогично уравнению Аррениуса, только вместо константы скорости и энергии активации здесь используют равновесные характеристики изменение энтальпии в результате реакции и константу равновесия. Уравнение (VI.15), отражающее зависимость константы равновесия от температуры, называется уравнением Вант-Гоффа. Характер изменения константы равновесия от температуры определяется знаком изменения энтальпии АН. При ДЯ > О (эндотермический процесс) с ростом температуры константа равновесия увеличивается. При ДЯ < О (экзотермический процесс) увеличение температуры приводит к уменьшению К. При повышении температуры в соответствии с уравнениями (VI.11) и (VI.12) увеличиваются скорости и прямой и обратной реакций. При этом константа равновесия может и возрастать и уменьшаться в [c.138]

В данной работе одним из электрохимических методов следует изучить кинетику реакции, аналитически и графически определить среднюю константу скорости и энергию активации реакции. [c.371]

Получение кинетических характеристик реакций. Методом ИК-спектроскопии можно контролировать протекание многих химических реакций. Например, при окислении вторичных спиртов до ке-тонов постепенно исчезает полоса поглощения гидроксильной группы при 3570 см и появляется полоса поглощения карбонильной группы при 1720 см , при полимеризации метилметакрилата исчезает полоса поглощения двойной связи при 1630 см и т. д. Следя за изменением во времени интенсивности таких полос, можно получить данные для расчета порядка реакции, константы скорости и энергии активации. [c.217]

Для расчета констант скорости реакций по известной величине константы скорости и энергии активации процесса можно воспользоваться уравнениями [c.234]

В табл. 14 приведены также константы скорости и энергия активации ионизации некоторых псевдокислот. [c.108]

В ряде случаев константу скорости и энергию активации с достаточной точностью определяют графически, построив график зависимости количества выделившегося продукта (х, ммоль/г) от времени (т, мин) протекания реакции (рнс. 10.5, а). Если построить график в координатах к—1/Г, то р = — Га/З.З/ , что позволяет рассчитать энергию активации процесса (рис. 10.5,6). Отрезок, отсекаемый прямой на оси ординат, есть логарифм предэкспоненциального множителя. [c.213]

Константы скорости и энергия активации роста цепи в первую очередь зависят от природы мономера. Растворители, не склонные к специфическому взаимодействию с молекулами мономера и растущими радикалами, не влияют на реакцию роста радикальной полимеризации. [c.9]

Одной из важных особенностей теории переходного состояния является возможность расчета некоторых характеристик, связанных с механизмом изучаемого процесса. Так, на основании экспериментальных констант скоростей и энергии активации можно рассчитать теплоту активации или энтропию активации и энергию активации Гиббса [c.335]

Константа скорости и энергия активации роста цепи зависят от химической природы мономера. Химическая природа растворителя не влияет на константы скоростей при радикальной полимеризации. Скорость обрыва цепи описывается уравнением [c.388]

Эффективные константы скорости и энергии активации некоторых стадий синтеза ДМД [c.203]

Аналогично можно определить константы скорости и энергию активации для инверсии замещенного циклогексана. [c.133]

Аткинсона [94]. Первые авторы нашли, что реакция экзотермичпая (ДН=—50 ккил/маль) и что реакцию ингибирует продукт С4Гв. Поеледнео явление, несомненно, вызвано охлаждающим действием этого соединения. Поэтому константы скорости и энергии активации могут быть ошибочными из-за этого термического эффекта. [c.269]

Кинетические факторы. Эта группа включает константы скорости и энергии активации всех основных и побочных реакций, протекающих в системе, а так ке истиные и кажущиеся порядки реакции. [c.12]

Атомы Н легко реагируют со всеми углеводородами. В настоящее время изучено большое чнслс) реакций атомов Н с различными углеводородами и их производными. Для большой части этих реакций установлены значения соответствуюи их констант скорости и энергий активации [67]. [c.31]

Константы скорости и энергии активации реакций диспропирииоиирпвапия алкильных [c.150]

Исследование кинетики реакции ацилирования анилина хлористым бензоилом показало, что при переходе от одного растворителя к другому резко изменяются константа скорости и энергия активации. Предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса остается практически неизменным. Однако для гетерополярных реакций можно ожидать при смене растворителя существенного изменения ЕДа , за счет чего значения А могут меняться на несколько порядков. Уравнения (218.19) и (218.20) справедливы и для реакций в газовой фазе. Для этой фазы Уг =ЯТ/Р°, ИДа =2 ,-, 2ДЯд =2ДЯг, и уравнение для константы скорости реакции можно записать в форме [c.600]

В качестве примера определения констант скорости и энергии активации распада инициатора при высоких температурах рассмотрим реакцию распада азоизобутиронитрила в этилбензоле при 90, 95 и 100° С. Экспериментально получают кривые затухания хемилюминесценции во времени при каждой температуре и, построив их полулогарифмические анаморфозы, из угла наклона этих прямых определяют константы скорости. Затем по аррени- [c.124]

Определены эффективные константы скорости и энергия активации процесса. Методом тепловой десорбции азота показано, что удельная поверхность шунгита Максово при взаимодействии с озоном возрастает иа 20%. Установлено увеличение степени упорядоченности структуры шунгита после озонирования. [c.77]

В области высоких (от 500°С и выше) температур в массе большинства органических веществ интенсивно формируются графитоподобные структуры (ШС) Г 4 Л. Исследование процессов графитации и карбонизации органических веществ, а тем более природных смесей (углей, тверцых нефтепродуктов) на уровне отдельных микростадий невозможно провести, учитывая полидисперсность кошонентов по массе,составу и структуре. Тем не менее, дифракционные методы дают информа-цшо о среднем изменении структуры на молекулярном уровне во времени в различных условиях температурной обработки, и могут служить надежным инструментом исследования кинетики форищювавия кристаллической структуры I 4 3. Но до настоящего времени не сущестщ-ет эффективного количественного способа исследования кинетики структурирования кристаллитов. В работах Г 5,6 3 по данным рентгеновской дифракции оценивалась константа скорости и энергия активации, карбонизации и графитации 6 J. Степень графитации () описывалась как функция о/002 - межплоскостного расстояния и времени [c.149]

Вычисление константы скорости и энергии активации реакции. I. Из всех показаний гальванометра вычисляют среднее значение и среднее отклонение от него. По градуировочной кривой термопары находят среднюю температуру и реднев отклонение от нее в градусах. [c.246]

Кинетику газофазных реакций как сферу исследований можно разделить сегодня на 2 большие области кинетику реакций в условиях сохранения максвелл-больцмановского равновесия (классическую химическую кинетику) и неравновесную химическую кинетику, которая изучает системы, где нарушено или постоянно нарушается максвелл-больцмано-вское равновесие. Для газа, находящегося в равновесных условиях, можно использовать такие понятия, как средняя скорость, доля молекул, обладающих запасом энергии болыие Е. Статистическая физика позволяет эти величины вычислить для конкретных условий, в результате чего классические теории позволяют описать химический процесс и вычислить такие характеристики реакции, как среднее число столкновений, стерический фактор, энтропию активации и т. д. Однако такие концепции и расчеты верны как модельные приближения только при условии сохранения равновесного распределения частиц по энергиям. Когда реакция протекает сравнительно медленно, а давление газа достаточно высоко для того, чтобы обеспечить необходимую частоту столкновений, принятое условие выполнимо. Измеренные на опыте в таких случаях константа скорости и энергия активации реакции являются средними величинами, однозначно связанными с максвелл-больцма-новским распределением в системе. [c.112]

Изучите кинетику разложения оксалата железа или окса-латов других металлов. Вычислите константу скорости и энергию активации процесса. [c.463]

В качестве примера определения констант скорости и энергии активации распада инициатора при высоких температурах можно рассмотреть реакцию распада азоизобу- [c.87]

Для изучения химико-технологических процессов создаются АСНИ, специализированные на задачах анализа кинетики каталитич. хим. р-ций. Элементы исследуемого объекта-реакционноспособные фрагменты молекул и активные центры катализатора осн. задача-выбор эффективных каталитич. системы и режшыа работы катализатора. Для решения этой задачи синтезируются варианты гипотетич. маршрутов хим. р-ций, по к-рым в ЭВМ автоматически составляются системы дифференц. ур-ний, представляющих собой мат. модели кинетики р-ций. Число вариантов моделей ограничивается по результатам предварит. экспериментов. На основе анализа входных и выходных расходов и концентраций потоков, т-р и давлений в исследуемых реакторах (в контролируемых условиях тепло- и массообмена внутри реакц. слоя) оцениваются константы скоростей и энергии активации в ур-ниях кинетики. Анализ особенностей кинетич. ур-ний дает возможность планировать последующие эксперименты для сокращения числа гипотез и выбора оптимальных условий использования каталитич. системы. Выявление лимитирующих стадий процесса позволяет найти направление совершенствования катализатора. Принципиальное улучшение исследований данного класса стало возможным на базе изучения кинетики хим. р-ций в динамич. режимах и благодаря слежению физ. методами (ЭПР, диэлькометрия и др.) за состоянием активных центров катализатора в ходе р-ций. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология