Дейтерий, давление пара

Переход от водорода к дейтерию приводит к увеличению постоянной Ридберга, т. е. к увеличению энергий электронных переходов и, следовательно, к уменьшению поляризуемости дейтерия по сравнению с водородом. Таким образом, дисперсионная энергия взаимодействия молекул при замене Н на D уменьшается. Все соединения углеводородов при замене Н на D характеризуются более высоким давлением пара над чистой жидкостью, увеличенной сжимаемостью, меньшей энтальпией парообразования и т. д. [c.158]

Испытание чистоты полученного препарата производят измерением его> теплопроводности или давления пара. Дейтерий получается с количественным, выходом, соответствующим уравнению реакции. [c.159]

Физические и химические свойства. Давление паров В. 133,32 Па —263,3 °С), 1,3332 кПа (—261,3 °С), 13,332 кПа (—257,9°С), 53,328 кПа (—254,6 °С) пероксид В. 133,32 Па (14,6°С), 1,3332 кПа (49,9°С), 13,332 кПа (97,9°С) оксид дейтерия 13,332 кПа (54°С),-53,328 кПа (84,8°С). [c.15]

Концентрация дейтерида технически возможна за счет использования разности упругости паров водорода и дейтерида. Для нормального водорода при температуре кипения (20,4 К) давление упругости пара равно 760 мм рт. ст., а давление паров дейтерида в этом случае составляет только 438 мм рт. ст. Первые установки по промышленному получению дейтерия из водорода методом низкотемпературной ректификации были осуществлены в нашей стране вскоре после Отечественной войны, о чем было доложено на П-й конференции по мирному использованию атомной энергии в Женеве в 1958 г. [c.276]

В физико-химич. исследованиях И. применяют для измерения летучести и давления пара, адсорбции, скорости диффузии, в химич. кинетике, для измерения рефракции в сильноразбавленных растворах и др. И. служит также удобным и быстрым методом определения содержания дейтерия в воде (можно найти до 0,002% D). [c.141]

Более чем для 20 жидких веществ исследовано влияние замещения водорода дейтерием на поляризуемость молекул, мольный объем, критическую температуру, сжимаемость, теплоемкость, давление пара и теплоту парообразования, вязкость, растворимость, осмотические коэффициенты [18]. В частности, подробно изучены специфические изотопные эффекты в свойствах, появляющиеся при замещении дейтерием атомов водорода, образующих водородные связи [19]. [c.6]

Изотопный эффект в давлении пара дейтерия и трития нормального орто-пара-состава [c.22]

В табл. 5 и 6 приведены численные значения изотопного эффекта в давлении пара. Для дейтерия и трития нормального орто-пара-состава этот эффект также представлен графически на рис. 4. Точность табличных данных, а также результатов расчета по уравнениям (1.21—1.24) составляет 0,01 мм рт. ст. для давлений до 10 мм и 0,1 мм для больших давлений. Выше температуры кипения давление пара у и-Нз примерно на 3,5% меньше, чем у е-Нг, а у тг-Вг — на 0,5% меньше, чем у е-Вг. Ниже точки кипения эти процентные разности несколько увеличиваются [123, 126]. [c.23]

Интересно влияние замещения водорода дейтерием на давление пара галогеноводородов. Для жидких D 1 и НС1 в [165] найдено уравнение [c.32]

Как видно из кривых температурной зависимости величины Рт/-Рл (рис. 7), для всех четырех дейтерозамещенных до некоторой температуры Рт <С Ра, а выше ее наоборот Р . > Р , причем температура, при которой Рт/Рл = 11 тем меньше, чем больше атомов водорода замещено дейтерием. Для трех дейтерозамещенных метанов температура изменения знака изотопного эффекта находится еще в области существования твердой фазы. Для давления пара над жидкостью почти во всех случаях наблюдается положительный изотопный эффект Р,, Рд. [c.37]

Из (1.45) следует, что кривые температурной зависимости давления пара изотопных моносиланов пересекаются при 132,5° К, т. е. ниже этой температуры замещение водорода дейтерием в силане вызывает уменьшение давления пара, а выше ее наблюдается обратное явление (рис. 11). [c.39]

Ри. 10. Влияние замещения водорода дейтерием на давление пара метилацетилена [c.40]

Таким образом, во всех изученных случаях замещение водорода дейтерием в жидких углеводородах и их галоидозамещенных вызывает увеличение давления пара, понижение температуры кипения и теплоты парообразования. На рис. 13 сопоставлены значения Для некоторых из [c.46]

Рис. 13. Влияние замещения водорода дейтерием на давление пара хлороформа, бензола, толуола и циклогексана ТВ — твердые] фазы ж — жидкие

Как видно из табл. 36, повышению давления пара при замещении водорода дейтерием в радикале метанола соответствует уменьшение тепло- [c.52]

ТЫ парообразования и температуры кипения. Понижению давления пара при таком замещении в гидроксиле соответствует увеличение теплоты парообразования и температуры кипения. При замещении водорода дейтерием во всей молекуле наблюдаются результаты наложения указанных противоположных изотопных эффектов. [c.53]

Это подтверждается опытом. У карбоновых кислот, содержащих дейтерий в карбоксильной вруппе, и у фтористого дейтерия давление пара больше, чем у их обычных аналогов (см. табл. 57—60, уравнения 1.90 и 1.91). Кроме того, в работе [417] из экспериментальных данных [c.112]

При обогащении стабильных изотопов методом ректификации в качестве сырья используют, главным образом, газы лишь дейтерий и 0 получают из воды. Соотношения давлений паров для подобных смесей изотопов указаны в табл. 35. Разделение всех смесей, за исключением соединения бора ВС1з, требует, разумеется, значительных затрат на охлаждение. Кроме того, для достижения обычной степени разделения смесей изотопов за исключением изотопов гелия и водорода требуется более 500 теоретический ступеней разделения. Кун с сотр. [43], применив большое число теоретических ступеней разделения, определил относительную летучесть для соединений изотопов с температурами кипения 80 °С. [c.221]

При исследовании расщепления СН4 на никелевых поверхностях [59] и обмена СН4 с дейтерием на пленке никеля [60] были найдены хемосорбированные радикалы СНг и СН3. Энергия активации 31 ктл1моль соответствует обмену СН4 с дейтерием. Эти соображения, вместе с экспериментальным выражением для скорости реакции предполагают механизм, в котором начальной стадией, определяющей скорость процесса, является хемосорбция СН4 с образованием хемо-сорбированных радикалов СНа и На- Активность катализатора зависит от его предыстории. Вероятно, способствующими этому факторами являются окисление и последующее восстановление поверхности при высоких парциальных давлениях пара и удаление поверхностного углерода, образованного распадом хемосорбированных радикалов СНа. [c.111]

Дейтерий приготовляли электролизом сульфата калия в тяжелой воде на платиновых электродах. Его очиш,али от кислорода пропусканием через нагреваемую трубку, заполненную асбестом, покрытым слоем палладия, и затем через ловушку, охлаждаемую жидким воздухом. Водород, кислород, азот, гелий и окись углерода брали из баллонов и высушивали, пропуская через две ловушки, охлаждаемые жидким воздухом. Фторированный циклопентан хранили в маленьких ампулах и обычно несколько охлаждали перед напуском в установку (в твердом состоянии давление паров составляет приблизительно 200 мм рт. ст., при температуре на несколько градусов ниже точки плавления 283,5° С). СаГю вводили в реакционный сосуд в смеси с гелием (8,54% СаРю) поскольку опыты проводили с малыми парциальными давлениями фторпроизводного. В качестве газа-носителя был выбран гелий, так как опыты с добавками чистого гелия очень хорошо воспроизводились. Исследовать влияние С Гзо на положение второго предела оказалось трудно. Было обнаружено, что после взрыва в присутствии этого вещества воспроизводимость опытов ухудшалась. Возможно, что это связано с изменениями свойств поверхности [c.129]

Графф и Риттенберг сообщили о памяти , связанной с наличием боросиликатного стекла в аппаратуре, используемой для превращения воды в водород. Они показали, что давление пара соединения, ответственного за память , должно быть чрезвычайно низким, как следует из описанного ниже эксперимента. Сначала они насытили трубку из боросиликатного стекла окисью дейтерия и попробовали полностью удалить это соединение, проводя откачку при температуре, близкой к температуре плавления стекла. [c.84]

Р. Файерстон [33], исследуя образование НО в смесях газообразного дейтерия и паров воды, содержащей тритий, установил, что О (НО) = 11,7 0,6 молекулы/100 эв. Опыт проводился при температурах, исключающих протекание цепной реакции О + НаО -> Н + ООН. Независимость выхода НО от давления Оа указывает [c.77]

Р. Файерстон [28], исследуя образовапие НВ в смесях газообразного дейтерия и паров воды, содержащей тритий, установил, что С (НВ) = 11,7 +0,6 лолек/100 эв. Опыт проводился при температурах, исключающих протекание цепной реакции В - - Н2О Н ВОН. Независимость выхода НВ от давления указывает на эффективное улавливание всех реакционноспособных веществ молекулами В . Процесс описывается следующими реакциями [c.16]

Из всех этих веществ только водород имеет такое же благоприятное отношение давлений паров, как и обычные смеси, разделяемые дистилляцией в промышленности. Однако коэффициент разделения изотопов водорода значительно ниже, чем приведенное в табл. 11. 1. отношение давлений паров это связано с неи-деальностью раствора Из— НО в жидкой и газовой фазах. Кроме того, во избежание подсоса воздуха, желательно работать при давлении выше атмосферного. В практически приемлемых уело- виях, при 1,6 ашл , коэффициент разделения составляет около 1,40. Это — самый высокий коэффициент разделения при концентрировании дейтерия дистилляцией. [c.408]

Различие давлений пара изотопных веществ привлекло большое внимание исследователей главным образом в связи с применением фракционной дистилляции для разделения изототзов. Впервые Бренстед и Гевеши [31 ] в 1920—1921 гг. методом частичного испарения получили небольшое разделение изотопов ртути, а также хлора в хлористом водороде. Кеезом и Ван-Дейк [27] в 1931 г. добились частичного разделения изотопов неона. Годом позже Юри, Брикведд и Марфи [28] фракционной перегонкой жидкого водорода достигли 25-кратного обогащения его дейтерием, что привело их к открытию последнего. Тем же путем в 1935 г. [29] был получен 50%-ный, а в 1939 г. [30]— чистый дейтерий (6400-кратное обогащение). [c.8]

Уже через два года после открытия дейтерия Скотт, Бриквед, Юри и Ваал [121] выполнили тщательные непосредственные измерения давления пара образца этого вещества, полученного из тяжелой воды и содержавшего только 0,1 ат.% легкого изотопа водорода [c.21]

Льюис и Хансон [139] не обнаружили отклонения смесей водорода и дейтерия от закона Рауля. Однако Хоге и Арнольд [126] в результате определения точек росы таких смесей нашли, что ошатные значения их давлений пара приблизительно на 3% превышают соответствующие величины, рассчитанные, исходя из идеальности данных систем. В согласии с этим в исследовании [140] показано, что для смесей Нг и Вг экспериментальные диаграммы Р — N ж Т — N, где Р — давление пара, Т — температура кипения, N — состав, на несколько процентов отклоняются от диаграмм, построенных по закону Рауля. В гл. III описаны другие экспериментальные данные, свидетельствующие об отклонении жидких смесей водород — дейтерий от законов идеальных растворов. [c.25]

Как и для жидкого метана, наблюдается, что замещение водорода дейтерием в этане в изученной области температур (жидкая фаза) вызывает увеличение давления пара, причем изотопный эффект увеличивается с увеличением числа замещенных атомов водорода. С уменьшением тем-пера гуры этот эффект растет и проходит через максимум около 140° К, причем максимальные значения отношений Р /Рп составляют 1,038 для [c.38]

Интересно, что изотопные эффекты несколько различны для разных изомеров одного и того же дейтерозамещенного этана (см. рис. 9), и это тем более заметно, чем ниже температура. Около 125° К давление пара изомера, у которого дейтерием замещены три атома водорода, связанные с одним и тем же атомом углерода, примерно на 0,7% больше давления пара изомера, содержащего тоже три атома дейтерия в молекуле, но связанные с разными атомами углерода. Приблизительно так же различаются давления пара 1,1- и 1,2-дидейтероэтанов. К этому эффекту положения, или, вернее, симметрии изотопного замещения, мы вернемся в гл. II при рассмотрении теории изотопных эффектов в давлении пара. [c.38]

В табл. 21 приведены отношения PJPя, рассчитанные по данным [183]. В области 213—238° К, которой соответствуют давления пара обычного метилацетилена 106—432 мм рт. ст., замещение водорода дейтерием вызывает значительное увеличение давления пара, причем величина (Рт/Рл—1) с точностью, соответствующей экспериментальной ошибке, пропорциональна числу замещенных атомов водорода [c.39]

Картина, подобная поведению описанных выше дейтероуглеводородов наблюдается при замещении водорода дейтерием в силанах. Стокланд [186] изучил давление пара моно- и дисилана и их дейтерозамещенных, [c.39]

Целтман и Фитцгиббон [188] изучили давление пара моно-, ди- и три-германа, в которых 99,6% водорода было замещено дейтерием. Результаты вырлжены в виде уравнений [c.40]

Большее давление пара тяжелой разновидности молекул наблюдается также у изотопных пентаборанов. Для них Шапиро и Диттер [190] приводят следуюш ие уравнения, применимые в области 250—320° К, причем (1.48) относится к 99,5 ат.% дейтерия [c.41]

Положительный изотопный эффект в давлении пара наблюдается и у изученных циклических углеводородов в жидком состоянии. В работах [18, 66, 191] сопоставлены давления пара жидкого бензола и его гекса-дейтерозамещенного. Результаты Дэвиса и Шисслера [66], полученные с помош ью дифференциального манометра, и данные автора с сотр. [18]— непосредственные измерения путем тензиметрического варианта статического метода — совпадают в пределах ошибок опытов (табл. 26). Дей-теробензол, применявшийся в указанных работах, содержал несколько атомных процентов водорода, но данные табл. 26 приведены к 100% дейтерия, причем принято, что изотопная разность давлений пара пропорциональна содержанию тяжелого изотопа. [c.41]

Увеличение давления пара, уменьшение температуры кипения и теплоты парообразования происходит также при замещении водорода дейтерием в галогенометилах [196] и хлорпропине[197] (табл. 30, 31). Для этих веществ получены следующие уравнения [c.44]

Автор и сотр. [118] измерили давление пара дейтерохлороформа и его легкого аналога в области 233—283° К посредством двухжидкостных манометров с чувствительностью около 0,01 мм рт. ст. (рис. 13, 14). В изученном образце СВС1з было 98 ат.% дейтерия. Полученные результаты, относящиеся к 100% водорода или дейтерия, приведены в табл. 32. [c.45]

Для других дейтерогалогеноуглеводородов давление пара не изучалось, но имеются характерные данные [199] о влиянии замещения водорода дейтерием на температуру кипения дибромэтана (табл. 33). По сравнению [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология