Металлоорганические соединения применение в катализе

Литература по химии металлоорганических соединений отражает многочисленность и разнообразность соединений этого класса [51—53]. Последние исследования в области катализа на основе многоядерных кластерных комплексов и гомогенных металлоорганических катализаторов с органическими или неорганическими полимерами открывают некоторые возможности их применения в процессах переработки угля. [c.124]

В катализе возможно применение таких полимеров главным образом в качестве носителей, благодаря их механической, термической и химической стабильности. Присоединение к полимеру различных групп может привести к созданию материалов с дополнительными каталитическими свойствами, включая металлоорганические соединения. [c.141]

Эта книга задумана как обзор по электрохимическим реакциям в неводных системах. Она содержит четырнадцать глав, в десяти из которых рассматриваются реакции органических соединений с одной или несколькими функциональными группами. Ряд глав посвящен электрохимии неорганических и металлоорганических соединений, а также реакциям анодного замещения, и одна глава — краткому обсуждению теории и практики электрохимических измерений. Описывая электрохимические превращения, мы пытались рассматривать реакцию в целом, от исходного вещества до стабильного конечного продукта. Когда это возможно, обсуждается роль структурных особенностей молекулы или эффектов среды (природа растворителя, фонового электролита, материала электрода, наличие доноров протона). В книге проанализированы литературные данные, опубликованные включительно по 1968 г. и частично в 1969 г. Если собственно электрохимические реакции мы старались рассмотреть по возможности более полно, вопросы аналитического применения этих реакций, явления, происходящие в двойном электрическом слое, проблемы катализа или адсорбции намеренно оставлены в стороне. Обсуждая реакции, привлекшие внимание многих исследователей, мы не стремились осветить каждую из выполненных работ. [c.9]

Нет необходимости подробно характеризовать здесь общеизвестные химические свойства щелочных металлов и их хорошо изученных соединений. Следует лишь остановиться на свойствах менее исследованных соединений, таких, как гидриды, амиды, алкоголяты и металлоорганические соединения, находящих применение в катализе. [c.9]

Металлоорганические соединения бора и алюминия также находят применение в катализе. [c.115]

Галогениды мышьяка, сурьмы и висмута, наряду с сульфидами и металлоорганическими соединениями их, находят наибольшее применение в катализе, ускоряя различные реакции преимущественно ионного типа. [c.465]

Тематические серии Важнейшие изобретения года , охватывающие такие области, как физика и энергетика, электроника, материалы, машины и механизмы. Изобретения в области химии нашли в 1976 г. отражение в ряде серий топливные элементы и химические источники тока —в серии Физика и энергетика , голо-графические элементы памяти — в серии Электроника , металлоорганические соединения и их применение в гомогенном катализе — в серии Материалы , комплексная химико-технологическая переработка морской воды, процессы очистки сточных вод от тяжелых металлов — в серии Человек и окружающая среда . [c.215]

С успехами химии металлоорганических соединений переходных металлов неразрывно связано наблюдающееся в настоящее время бурное развитие исследований в области гомогенного катализа на комплексах переходных металлов. За столь короткий срок металлоорганические соединения переходных металлов и некоторые процессы на их основе нашли важное практическое применение. Окисление олефинов солями палладия, полимеризация на катализаторах циглеровского типа, стереоспецифическая полимеризация бутадиена на л-аллильных комплексах ряда ме- [c.5]

Пятьдесят лет назад в монографии Катализ в теории и практике Тейлор и Ридил впервые попытались систематизировать накопленные к тому времени данные о катализе. Разработанные в последующие годы новые химические и физические методы исследования в значительной мере способствовали весьма быстрому и интенсивному развитию теории катализа и широкому использованию катализаторов в промышленности. Так, для изучения каталитических систем стали широко применять реакции орто — пара-конвер-сии водорода, обмена с дейтерием и тритием, реакции с использованием радиоактивных изотопов, большое значение имело выяснение строения лигандов в металлоорганических соединениях, обнаружение свободных радикалов, определение свойств полупроводников, а также применение для изучения каталитических систем различных магнитных, оптических и электронных приборов. Широкое использование катализаторов в промышленности (синтез и окисление аммиака, гидрирование ненасыщенных масел, все расширяющееся производство химикатов нефтеперерабатывающей промышленностью и т. д.) убедительно показало, что исследование механизма катализа важно не только в научных целях. [c.9]

Комплексные металлоорганические катализаторы. Димеризация олефинов под влиянием комплексов переходных металлов является типичным примером координационного катализа. В настоящее время она привлекает наибольщее внимание благодаря мягким условиям протекания и возможности селективного синтеза олигомеров заданного строения. Понятие комплексный металлоорганический катализатор используется в данной книге в обобщенном смысле металлоорганическое соединение либо с самого начала применяется в качестве катализатора либо образуется в ходе взаимодействия неорганического катализатора (соли, комплекса металла) с олефином. Справедливость такого подхода видна на примере димеризации этилена под влиянием раствора хлорида родия в метиловом спирте [34]. Детальное изучение механизма этой реакции позволило сделать вывод об образовании промежуточных гидридов и металлоорганических производных родия [35]. Аналогичные выводы были сделаны при исследовании димеризации этилена в присутствии хлоридов рутения [35] и палладия [36]. Хлориды металлов группы платины и их комплексы с олефинами не смогут, по-видимому, найти широкого практического применения в качестве катализаторов димеризации вследствие низкой активности, большой дефицитности и высокой стоимости. [c.9]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Привлечение металлоорганических соединений открывает путь к многосторонним препаративным методам получения кетонов и альдегидов. Принцип ацилирующего расщепления связей С—М (М-металл) хлорангидридами кислот имеет разнообразное применение, как, например, в случае кадмийорганических соединений (Ж-П ), оловоорганических соединений 8пК4. при катализе палладием [На] и силанами (НзС)з81—К (К-346). Реактивы Гриньяра при особых условиях можно проацилировать с образованием кетонов не только хлорангидридами кислот (Ж-1З2), но и легкодоступными ацилимидазолидами по Штаабу [c.115]

Успехи органического синтеза в области металлоорганических соединений магния, цинка, лития и натрия относятся пока в основном к практике лабораторной работы. Промышленное применение металлоорганических соединений разработано значительно меньше. Задача внедрения в промышленность тех химических продуктов, которые до сего дня были получены лишь в стенах лабораторий, является первоочередной. Это вытекает из того, что сложные органические соединения не всегда можно получить при помощи катализа или другими известными в промышленной технологии методами. Разработка про-]иышленного ыеталлоорганического синтеза является актуальной проблемой, требующей не только и не столько технологического, сколько научного решения. [c.219]

В 1959 г. М. И. Мосевицкий [228], обобщая большой экспериментальный материал, в том числе и собственные работы [229], предложил для выяснения механизма стереоспецифической полимеризации на твердых циглеровских катализаторах обратиться к теории полупроводникового катализа. Нри применении данного типа катализаторов, как полагает автор, следует считаться с предварительной адсорбцией на твердой поверхности хлористого титапа молекул металлоорганического соединения. Взаимодействие последних с поверхностью осуществляется посредством связи, в образовании которой участвует по крайней мере один из радикалов АШз или АШгС1. Активными центрами катализатора будут являться, следовательно, поверхностные металлоорганические комплексы, энергия и длина связи которых будет определять стереоспецифичность полимеризации и длину цени полимера. [c.250]

Большинство рассмотренных анионных комплексов карбонилов металлов получают восстановлением. Однако их можно получить и взаимодействием с гидроксидом, включающим нуклеофильную атаку на связанный с металлом СО и последующее декарбоксилирование с потерей СО2 (см. ч. 1, гл. 7). Этот способ успешно применили Кассар, Альпер и дес Аббайс при разработке аналогичных реакций карбонилирования в условиях межфазного катализа [43]. Такой процесс в целом более эффективен и часто обеспечивает более высокие в"ыходы продуктов, поэтому он находит растущее применение в химии металлоорганических соединений. [c.233]

Но по существу уход со сцены теории Либиха был временным. С дальнейшим развитием каталитического синтеза стехиометри-чеокие рамки для катализа оказались слишком тесными. Хотя в синтезах посредством галогенидов алюминия и удавалось выделять промежуточные соединения, содержащие алюминий, и тем самым доказывать основное положение теории промежуточных соединений, стехиометрические же соотношения при этом соблюдать не удавалось. Г. Г. Густавсон [38] постоянно выделял соединения, состав которых каждый раз оказывался новым. Ш. Фри-дель и Дж. Крафте [39] выделяли соединения металлоорганической природы тоже все время разного состава. Последующими исследованиями было показано, что в реакциях, катализируемых солями, в результате взаимодействия реагентов с катализаторами образуются не определенные соединения постоянного состава, а комплексы непрерывно изменяющегося состава [40]. Применение же твердых катализаторов в органической химш и связанные с этим успехи в изучении гетерогенного катализа, несмотря на упорную защиту Ипатьевым и Сабатье своих теорий, привели к однозначному заключению о том, что формой взаимодействия катализатора с реагентами является промежуточная хемосорбция, о подчинении которой стехиометрическим законам не могло быть и речи. [c.104]

Трудно найти другую, столь же подготовленную и богатую потенциальными возможностями область для теоретических и прикладных изысканий. Эта промежуточная область особенно плодотворна для химиков-неоргаников и исследователей катализа. Одна из задач настоящей книги состоит в том, чтобы побудить химиков-оргапиков к более активному участию в изучении этой проблемы. Тогда в следующем десятилетии появятся десятки новых соединений и новых методов синтеза, получение и создание которых станет возможным благодаря применению металлоорганических комплексов переходных металлов. [c.9]

Важным классом металлоорганических реакций является гидрирование органических соединений в условиях гомогенного катализа. Наиболее изученными субстратами оказались олефи-ны, хотя многие другие соединения, содержащие функциональные группы, например, ацетилены, альдегиды, кетоны, нитросоединения, арены, также подвергаются гидрированию в присутствии растворимых катализаторов. Известно множество гомогенных катализаторов гидрирования [1], однако лишь немногие нашли широкое применение в органическом синтезе. Для некоторых гомогенных катализаторов источником водорода необязательно служит Н2. Такие катализаторы переноса водорода образуют нужные гидриды металлов в качестве интермедиатов при взаимодействии со спиртами, другими гидридами типа КаВН4, муравьиной кислотой или при гидролизе карбонилсодержащих координационных соединений (в процессе конверсии водяного газа, который обсуждался в ч. 1, гл. 6 и будет рассмотрен в гл. 12). Поскольку такие катализаторы -по своим свойствам сходны с гомогенными катализаторами гидрирования, они также рассматриваются в настоящей главе. Сюда же включены процессы каталитического гидросилилирования и гидроцианирования, концептуально подобные гидрированию. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология