Химическая дезактивация

Химическая дезактивация катализатора обусловливается [c.83]

Дезактивация катализатора может быть обусловлена физическими и химическими явлениями. Физическая дезактивация происходит в результате спекания, закупорки пор, потери удельной поверхности и др. Причины химической дезактивации катализаторов крекинга целесообразно сгруппировать следующим образом [c.112]

В процессе длительной эксплуатации катализаторы с определенной интенсивностью претерпевают физико — химические изме — нения, приводящие к снижению или потере их каталитической активности (иногда селективности), то есть катализаторы подвергаются физической и химической дезактивации. [c.82]

Электронно-возбужденные состояния молекулы могут отдавать энергию возбуждения несколькими путями, которые схематически представлены на рис. 3.1. Эта форма изображения называется диаграммой Яблонского. Обычно можно различать химическую дезактивацию (в результате реакций) и физическую. Важнейшими физическими процессами дезактивации являются [c.64]

В качестве примеров процессов с быстрой химической дезактивацией электродного продукта можно указать анодное окисление кадмия из амальгамы, когда образующийся ион кадмия связывается в комплекс этилендиаминтетрауксусной кислотой [701], восстановление ионов марганца [702], восстановление комплекса ионов ртути с этилендиаминтетрауксусной кислотой в присутствии избытка ионов магния [703]. [c.199]

Пока еще нет экспериментально доказанного химического механизма канцерогенной дезактивации полициклических ароматических соединений. Предполагают, что эффект этот можно в некоторых случаях приписать реакциям димеризации [42] или фотоокисления. В последнее время проведены интересные опыты по химической дезактивации канцерогенно-активной фракции газойля каталитического крекинга, выкипающей выше 370° С [43, 45 ]. Через тяжелую фракцию каталитического крекинга при температуре 200° С в течение 7 ч продували воздух. Канцерогенная активность газойля после такой обработки снизилась в два раза. [c.291]

С целью выявления, какой нз механизмов имеет место, применили СОМ. Оказалось, что молибден распределен по подложке сравнительно равномерно. Сера локализована на небольших участках главным образом в местах повышенного содержания молибдена (рис. vn.6). Углерод распределен на поверхности равномерно (на рисунке не показано). Таким образом, отравление катализатора происходит в результате покрытия его углеродной пленкой, а не химической дезактивации. [c.164]

В настоящее время к жестким гелям относят силикагели или стекла. Все они обладают способностью к адсорбции и требуют химической дезактивации. [c.76]

Химическая дезактивация основана на использовании свойств многих радиоактивных веществ вступать в реакции с дезактиваторами, в результате чего происходит их растворение и они легко смываются. В большинстве случаев в качестве дезактиваторов применяют такие химические соединения, которые в растворе образуют с радиоактивным веществом растворимый комплекс. Наиболее важными комплексообразователями, применяемыми для этих целей, являются соли щавелевой, угольной и лимонной кислот. [c.298]

Модифицирование носителей. Носители, приготовленные на основе различных земель, не являются инертными, требуется дополнительное их модифицирование с целью устранения вредного влияния активных центров. Существуют три основных пути уменьшения адсорбционной активности носителя I) промывка кислотой или щелочью 2) обработка небольшим количеством полярной жидкости 3) химическая дезактивация. [c.108]

Метод химической дезактивации состоит в обработке твердого носителя веществом, химически взаимодействующим с активными центрами. Так, диметилдихлорсилан реагирует с гидроксильными группами, находящимися на поверхности носителя [c.109]

После промывки оборудование очищают дезактивирующими растворами. Методы химической дезактивации основаны главным образом на опыте, накопленном на данном заводе и на опытной установке Окриджской национальной лаборатории, где разрабатывался технологический процесс регенерации ядерного горючего реактора MTR. Вначале пользуются мягко действующими дезактивирующими растворами, а затем более агрессивными. Обычно используют следующие дезактивирующие средства (в порядке их последовательного применения) 1) 10%-ную азотную кислоту, 2) 10%-ную лимонную кислоту, 3) раствор, содержащий 10% едкого натра и 2,5% винной кислоты, 4) 10%-ную щавелевую кислоту. 5) 0,003 М йодную кислоту и 6) раствор, содержащий 3% фтористого натрия и 20% азотной кислоты. [c.37]

Существует три основных метода снижения адсорбционной активности носителя 1) промывка кислотой или щелочью 2) обработка небольшим количеством полярной жидкости 3) химическая дезактивация [31]. [c.49]

Метод химической дезактивации состоит в обработке твердого носителя веществами, которые при взаимодействии с активными группами (Й1—ОН) связывают их. При этом водород в группах [c.49]

Различие между прекращением роста и обрывом цепи состоит в том, что после прекращения роста изменением условий можно достигнуть дальнейшего увеличения молекулярного веса (т. е. продолжить поликонденсацию), в то время как обрыв цепи обусловливается химической дезактивацией реакционных центров, и, следовательно, дальнейшее увеличение молекулярного веса при этом принципиально невозможно. [c.52]

Активными являются растворители, которые в заметной степени взаимодействуют хотя бы с одним мономером, снижая молекулярную массу образующегося полимера. Несмотря на это, такие растворители могут применяться для получения достаточно высокомолекулярных полимеров, если скорость основной реакции (образования макромолекул) значительно выше скорости побочных реакций, приводящих к химической дезактивации реакционных центров. [c.143]

В последнее время проведены пнтсфесные опыты по химической дезактивации кан-церогенно-активной фракции газойля каталитического крекинга, выкипающей выше 370° [34, 35, 36]. Через тяжелую фракцию каталитического крекинга при температуре 200°, в течение 7 час. продували воздух. Канцерогенная актпвность газойля после такой обработки снизилась в 2 раза. [c.215]

С длинами волн достаточно большими, чтобы не происходили процессы химической дезактивации. Ясно, что возбуждение нестабильных состояний очень нежелательно с точки зрения флуоресценции. Более того, во многих молекулах, в которых максимум поглощения соответствует энергии, большей энергии разрыва наименее стабильной связи, флуоресценция не наблюдается. Во-вторых, скорость внутримолекулярного обмена энергией должна быть меньше скорости радиационных процессов. Это означает, что интеркомбинационный переход должен быть медленным (мы уже отмечали выше и будем обсуждать позже в этом разделе низкую эффективность процесса внутренней конверсии 5]V -So) в разд. 4.5мыувидим, что IS обычно является медленным для состояний (л, я ) (я, я ) по сравнению с состояниями (я, я ) и что эффективность процесса растет с уменьшением разницы в энергии 5i и T l. Экспериментальные наблюдения флуоресценции находятся в соответствии с этими идеями простые карбонильные соединения, в которых наиболее длинноволновое поглощение соответствует переходам п- -п, редко флуоресцируют (но часто фосфоресцируют), в то время как ароматические углеводороды (с я- -я -поглощением) часто флуоресцируют. Увеличение сопряжения в углеводородах сдвигает первый максимум поглощения [c.91]

Поскольку в ходе реакции катализаторы не претерновают превращения, теоретически срок их службы неограничен. Однако в практических условиях большинство катализаторов разрушается или постепенно дезактивируется при работе и поэтому их необходимо ГЕериодически регенерировать или заменять свежими. Разрушение катализатора вызывается физическими или химическими причинами. Физическое разрушение может быть вызвано механическим истиранием или перегревом п спеканием. Механическое истирание приводит к чрезмерному увеличению потерь вследствие уноса тонких фракций газовыми потоками и резкому увеличению пвдравлического сопротивления слоя спекание ведет к изменению структуры поверхности катализатора и быстрой потере активности. Химическое разрушение является в основном следствием химического взаимодействия между веществом катализатора и соединениями, содержащимися в сырьевом потоке, с образованием стойких продуктов реакции. Причиной химической дезактивации и разрушения может быть и накопление высокомолекулярных соединений, содержащихся в исходном газовом потоке или образующихся при процессе в результате побочных реакции. Обе эти причины ведут к уменьшению числа активных центров на поверхности катализатора и падению активности катализатора. Дезактивацию под действием примесей, содержащихся в газовом потоке, называют отравлением катализатора. Постепенная дезактивация катализатора вследствие накопления отложений на поверхности и вызываемая ею необходимость периодической регенерации весьма часто наблюдается при процессах, ведущих к образованию одного или нескольких нелетучих продуктов реакции. Например, превращение сероуглерода в сероводород процессом гидрирования сопровождается образованием элементарного углерода (кокса), который необходимо периодически удалять с поверхности катализатора. [c.316]

Указанные факты Влчек [150[ объяснил, исходя из предположения, что восстановление двухвалентного никеля в цианидах протекает с образованием промежуточного продукта — одновалентного никеля, который затем переходит в неактивную форму. По-видимому, последующая химическая дезактивация продуктов электродного процесса может происходить различными путями (табл. 22). Механизм этого процесса в известной мере подобен [c.373]

Изменение активности катализатора в любом случае (химическая дезактивация, унос сулены и т.д.) можно считать измене-ниен содержания активной сдли. [c.144]

Двуокись титана также предварительно обрабатывают окислами или оксалатами металлов V группы (V, Nb, Та, ЗЬ, В1) в высших валентных состояниях [1724а]. При соответствующей химическо дезактивации поверхности частиц двуокиси титана защитное действие при облучении светом заметно превышает эффект каталитического ускорения окисления полимера. [c.157]

Под отравлением ионимается химическая дезактивация катализатора, отличающаяся от таковой механической из-за блокировки поверхности, например коксом, и термической, например из-за спекания. Отравление является следствием связывания активных центров поверхности катализатора ядом путем адсорбции, химического взаимодействия или перестройки структуры поверхности. Яд или его предшественник (соединение, из которого он получается реакцией с поверхностью) могут привноситься извне в виде примеси к реакционному потоку или образовываться в ходе самого каталитического процесса в результате побочных реакций либо даже основной реакции. Далее будет рассматриваться в основном примесное отравление. [c.96]