Органические радикалы фосфора

Подводя итог данным кондуктометрического титрования, можно сделать вывод, что производные пятихлористого фосфора, в которых один атом хлора замещен на органический радикал, ионизируются в нитробензоле с образованием фосфорорганического аниона лишь в том случае, если органический радикал электрофилен. Выведенное правило распространяется и на радикалы с тройной связью. [c.298]

В главу включены соединения, содержащие, по крайней мере, три органических радикала, связанных с атомом фосфора, что позволяет рассматривать их как производные третичных фосфинов. Электронную структуру этих веществ формально представляют при помощи двух предельных структур [c.305]

Как видно из данных таблицы, чем больше величина органического радикала в молекуле фосфорорганической кислоты при одном и том же типе связи (С—Р или С—О—Р), тем большее количество фосфора должно быть введено в молекулу целлюлозы для достижения негорючести. Наличие фенильного радикала снижает эффективность использования фосфорорганических соединений. [c.146]

Фосфорорганические кислоты. Эти кислоты классифицируются по основности и характеру органического радикала. Кислоты могут содержать алкильные, арильные или другие радикалы, атом углерода которых связан с фосфором. Фосфорорганические кислоты делятся [c.482]

Вследствие того что катализаторы для превращения белого фосфора в красный поглощаются аморфным красным фосфором по мере его образования, логично предположить, что атомы катализатора действуют как концевые группы молекул красного фосфора, которые можно представить в виде больших, довольно беспорядочно ориентированных групп атомов фосфора, причем каждый из них связан с тремя соседними [53, 54]. Варианты этого предположения время от времени появлялись в литературе о красном фосфоре, но особое внимание было обращено на него в сравнительно недавней работе Крафта и Парини [53]. Эти авторы объясняют наблюдаемое разнообразие форм и свойств красного фосфора различными степенями полимеризации и концевыми группами, что всегда обусловлено наличием примесей. Крафт и Парини указывают, что аморфный красный фосфор, образовавшийся при облучении белого фосфора в различных растворителях, включает в свою структуру небольшие количества примесей, содержащихся в растворителе. В случае применения в качестве растворителей органических галогени-дов органический радикал, по-видимому, прочно связывается с фосфо зом, так как его нельзя удалить кипячением с водой, а при окислении фосфора [c.70]

Определение фосфора в фосфорной кислоте и в различных органических соединениях ведут по системе полос радикала НРО с максимумом наиболее интенсивной из них при 526,2 нм. Чувствительность определения фосфора 6 мкг мл. Прямолинейная зависимость между интенсивностью излучения и концентрацией наблюдается до содержания фосфора 5 мк мл. Следует, однако, заметить, что триметилфосфат не дает излучения в пламени. [c.79]

Исходя из дуалистических представлений о составе химических веществ, Лавуазье так разграничивает органические соединения и минеральные тела в царстве минералов почти все окисляющиеся и кислотообразующие радикалы простые наоборот, в растительном царстве и особенно в царстве животных нет ни одного радикала, который не состоял бы, по крайней мере, из двух веществ — водорода и углерода часто к Ним присоединяются азот и фосфор, образуя радикалы из четырех оснований (выделено мной.— В. К.) [35, т. I, стр. 209]. [c.18]

Применив понятие радикала и к органическим кислотам, Лавуазье указывал, что в них содержатся сложные радикалы , в отличие от простых радикалов в неорганических кислотах. Я уже отметил,— писал он,— что в минеральном царстве почти все кислотообразующие радикалы — простые наоборот, в растительном царстве и, особенно в животном, нет ни одного радикала, который пе состоял бы по крайней мере из двух веществ — водорода и углерода иногда к ним присоединяются еще азот и фосфор, образуя радикалы четырех оснований Лавуазье не выделял орга- [c.204]

Преждевременное воспламенение моторного топлива, содержащего ТЭС в качестве антидетонатора, можно предупредить введением достаточного количества фосфинов бора или их производных, содержащих органический радикал при атоме фосфора. В этом случае присадка играет роль выносителя свинца (в виде фосфата и метабората свинца). Фосфины бора рекомендованы как противонагарные присадки для топлив, содержащих другие антидетонаторы, например метилциклопентадиенилтрикарбонилмарганец [франц. пат. 1162767 пат. ФРГ 1126673]. [c.268]

Вещества, являющиеся донорами электронных пар, называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных hap - кислотами Льюиса. К основаниям Льюиса относятся галогенид-ионы, вещества, содержащие аминный азот (аммиак, алифатические и ароматические амины, пиридин и т. п.), кислородсодержащие соединения общей формулы Rj O (где R - органический радикал или атом галогена). Кислотами Льюиса являются галогениды бора, алюминия, кремния, олова, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ионы-комплексообразователи Ag, Со , Сг , Pt и др. [c.302]

Особый интерес представляет исследование взаимодействия кремнийорганических производных фосфористой кислоты типа (ВО) (Кз8Ю)з Р с галогенсодержащими соединениями, т. е. реакции, которые могут проходить по типу перегруппировки Арбузова. Последняя реакция является наиболее важным свойством триалкил(или арил)фосфитов и широко исследована 11—2, 21—23]. Изучение перегруппировки Арбузова для соединения типа (RO) (Rg8iO)g P позволяет установить, как влияет замена органического радикала на триорганосилильную группу на реакционную способность соединений с трехвалентным атомом фосфора. [c.399]

Впервые о летучих ингибиторах атмосферной коррозии упоминается в английском патенте (принадлежащем фирме Шелл), в котором были предложены летучие соединения, содержащие ионы нитрита и органического основания. Давление паров этих соединений должно быть в пределах 0,0002—0,001 мм рт. ст. прн 2 В качестве органического основания можно использовать первичные, вторичные, третичные и четвертичные аммониевые основания, а также аналоги аммониевых осповани общей формулы КХН,у. (где К—органический радикал—алкил, циклоалкил, арил, аралкил или гетероциклическая группа X—атом фосфора, мышьяка, сурьмы, углерода, кислорода, серы, селена, олова, иода у колеблется от 2 до 4, в зависимости от валентности атома X). Примером такого соединения является нитрит триметилсульфонпя. [c.156]

Как и в ряду органических соединений фосфора, среди эфиров карбаминовых кислот имеются вещества с самым различным ареалом действия на вредных насекомых и с самой разной токсичностью для позвоночных. Как уже отмечалось выше, положительным качеством этих соединений является сравнительно быстрый метаболизм в растениях, животных и насекомых, что исключает возможность их накопления в организме человека и во внешней среде. Однако характер метаболизма отдельных соединений сильно зависит от строения эфирного радикала, так как некоторые фенолы, образующиеся в результате гидролиза инсектицидных эфиров метилкарбаминовой кислоты, разрушаются довольно медленно и могут давать соединения с углеводами и органическими природными кислотами [197]. [c.55]

Название органического соединения фосфора составляется по следующей схеме, В начале ставятся наименования углеводородных радикалов, связанных с фосфором не непосредственно, а через атомы кислорода, азота, серы, селена и пр. До наименования радикалов химическими символами (через дефис) указывают элементы, при которых радикалы находятся (это обычно не делается, если таким элементом является кислород, а других гетероато.мов — разумеется, кроме фосфора, — в молекуле не имеется, или если положение радикалов однозначно определяется названием соединения). В тех случаях, когда углеводородные радикалы связаны с фосфором через атом азота, вслед за наименованиями радикалов ставится слово амидо-. Затем ставятся наименования углеводородных радикалов, непосредственно связанных с фосфором. Далее, перед наименованием фосфорсодержащего радикала помещаются (в указанном ниже порядке) названия таких входящих в молекулу атомов, как галоиды (фтор-, хлор-, бром-, иод-), сера (тио-), селен (селено-) и т. д. Все звенья названия пишутся слитно или через дефис. Ниже приводится несколько примеров, иллюстрирующих применение описанной здесь номенклатуры для соединений трехвалентного фосфора [c.58]

Как уже указывалось, класс соединений, в которых координационное число фосфора равно 5, на первый взгляд кажется чрезвычайно неоднородным. Представители тина К4РХ (где Р — органический радикал, а X может быть галоидом, сульфо-, нитро-, окси-, алкокси- и т. п. группой) обычно называют четвертичными фосфо-ниевымн соединениями по аналогии с четвертичными аммониевыми соединениями. Хотя эта аналогия и позволила применить такую но- [c.59]

В Льежских правилах не решен вопрос о наименовании элементоорганических соединений. По этому поводу в правиле 34 было записано лишь, что номенклатура соединений фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута будет установлена позднее, а правило 48 затрагивало номенклатуру металлоорганических соединений лишь в самой общей форме. Названия таких веществ предлагается в общем строить из обозначения органического радикала, добавляя к нему название металла. Однако, если в соединении есть еще другие функциональные группы, то металл можно рассматривать как заместитель . Таким образом, и при построении на-3Bi HiiH элементоорганичес1шх групп Льежские правила снова допускают воз., ожписть произвольного выбора более удобного способа обозна-ченин. [c.37]

В различных лабораториях выполнена значительная экспериментальная работа по получению полифосфатов с необычными катионами для придания им гибкости. Хотя большинство этих работ не опубликовано, по этому вопросу все же имеется некоторая литература [34, 46]. Четвертичные аммониевые ионы ведут себя как по крайней мере один объемистый органический радикал, способный к разделению заряда, так что образующийся фосфат уже не будет жестким. Определенное количество эффективных поперечных связей может возникать в таких структурах при использовании многозарядных ионов металлов. Так, сообщалось 46], что цетилтриметиламмониевые полифосфаты, которые осаждаются из раствора калиевой соли Курроля, после уплотнения представляют собой скользкую массу. Однако при замене четвертичного аммониевого иона 8—25 ионами магния на 100 атомов фосфора получается твердое вещество, напоминающее кожу. С другой стороны, при выборе надлежащего органического катиона и без ирименения ионов металла будет получаться вещество, напоминающее кожу. Так, приготовленный из соли Курроля лаурилпиридиниевый полифосфат по свойствам напоминает кожу его молекулы могут быть ориентировапы путем многократного вытягивания лепты полифосфата. Интересный гибкий полифосфат получен при [c.62]

В почве присутствуют кислые (оптимум pH 4,5-5,5) и щелочные (оптимум pH 8,9-9,6) фосфатазы, гидролизующие моноэфиры с образованием минерального фосфора и органического радикала субстрата. В отличие от некоторых других фосфатаз (фосфоамидазы, АТФазы и др.) кислая и щелочная фосфатазы обладают широкой спещ фичностью. [c.344]

Приведенные примеры использования радикальных и ион-радика]п,ных реакций I) органическом синтезе,конечно же, не могут полностью отразить все направления развжия этой области химии, но позволяют шире взглянуть на си1ггетичсские возможности химии свободных радикалов. В рамках данного учебного пособия не представляется возможным подробно рассмотреть кинетику и стереохимию радикальных и ион-радикальных реакций, а также такие важные аспекты химии свободных радикалов, как реакции замещения при атомах кислорода, серы, фосфора [4,29-32]. Заинтересованый читатель сможет найти ответы на эти вопросы в цитируемой литературе. [c.55]

Поверхностно-активными веществами называются химические соединения, способные изменять фазовые и энергетические взаимодействия на различных поверхностях раздела фаз жидкость — воздук , жидкость — твердое тело масло — вода и т. д. Как правило ПАВ — это органическое соединение с асимметричной молекулярной структурой,, содержащее в молекуле углеводородный радикал и одну пли несколько активных групп. Углеводородная часть (гидрофобная) молекулы обычно состоит из парафиновых, ароматических, алкилароматических, алкилнафтеновых, нафтеноароматических, алкилнафтеноароматических углеводородов, различных по строению, разветвленности иепочек молекулярной массе и др. Активные (гидрофильные) группы являются наиболее часто кислородсодержащими (эфирные, карбоксильные, карбонильные, гидроксильные), а также азот-, серо-, фосфор-, серофосфорсодержащими (нитро- амино-, амидо-, имидо-группы и т. п.). Следовательно,, поверхностная активность многих органических соединении в первую очередь зависит от их химического строения (в частности их полярности и поляризуемости). Такая структура, называемая дифильной, обусловливает поверхностную, адсорбционную активность ПАВ, т. е. их способность концентрироваться на межфазовых поверхностях раздела (адсорбироваться), изменяя их свойства. Кроме того, адсорбционная активность ПАВ зависит также от внешних условий температуры, характера среды, концентрации, вида фаз на границе раздела и т. д. (12). [c.9]

ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат в молекуле фосфор, связанный с атомом углерода. Часто к Ф. с. относят также в-ва, содержащие в молекуле орг. радикал, связанный с фосфором через гетероатом. Производные трехвалентного Р (напр., фосфиты органические) взаимод. с электроф. и радикальными реагентами, производные пятивалентного Р (напр., фосфаты органгтеские) — с нуклеоф. реагентами. В синтезе Ф. с. большое значение имеют р-ции с образованием связи С—Р Арбузова перегруппировка-, Клея — Киннера — Перрена реакция синтез с металлоорг. реагентами, напр. i U + 3RMgX -> R3P фос-форилирование по типу р-ции Фриделя — Крафтса СвНв -f- [c.630]

Термин радикал введен в науку Гюитон де Морво и Лавуазье последний включил в это определение как простые радикалы (элементы), так и сложные радикалы, указав, что неорганические радикалы являются обыкновенно элементами, в то время как органические состоят по крайней мере из углерода и водорода, а часто содержат также фосфор и азот. [c.232]

Лавуазье в Элементарном курсе химии Говоря о составе кислот и окислов, относящихся к растительному царству, Лавуазье указывает, что они содержат углерод, водород и фосфор, т. е. более сложны сравнительно с окислами минеральных простых тел. Кислоты же и окислы, относящиеся к животному царству,— говорит Лавуазье,— еще более сложны. Они образованы четырьмя кислотообразующими основаниями — водородом, углеродом, фосфором и азотом Лавуазье также ввел в обиход и термин, предложенный впервые Гитоном де Морво и получивший в дальнейшем широкое распространение в органической химии,— радикал (от лат. radix — корень). Радикал, таким образом, обозначает коренное составное в,ещество кислоты или окисла, например, радикал муриевой кислоты Иногда Лавуазье пользовался, наряду с термином радикал , также термином основание кислоты . Обычно же у Лавуазье название радикал применялось для обозначения простых или сложных, как он говорил, кислотообразующих тел, природа которых была в общем еще неясной. Впоследствии термин радикал стал применяться в органической химии в более широком смысле. [c.152]

Скорости реакции органических азидов с соединениями трехвалентного фосфора, по данным Л. Хорнера и А. Гросса, в значительной степени зависят от электронной природы углеводородного остатка азида. С наибольшей скоростью реагируют те азиды, у которых радикал R является акцептором электронов и понижает электронную плотность на атомах азота азидогрупны. Скорости реакций трифенилфосфина с различными ароматическими азидами в значительной степени зависят от характера заместителя в арильном остатке. Электроноакцепторные заместители увеличивают скорость реакции, а электронодонорные уменьшают. /г-Диметиламинофенилазид реагирует в 23 раза медленнее, чем /г-нитрофенилазид. Алифатические азиды гораздо менее активны, чем ароматические [3]. Заместители при атоме фосфора оказывают обратное влияние соединения трехвалентного фосфора с невысокой электронной плотностью на атоме фосфора (треххлористый фосфор, фенилдихлорфосфин, фосфин и т. п.) с азидами не реагируют [1, 2]. Алифатические фосфины активнее ароматических [2], а трналкилфосфиты — активнее трифенил-фосфита [22], Следовательно, в реакциях окислительного иминирования группа N3 проявляет электрофильный характер. [c.179]

Имеются также сведения об успешном применении некоторых других органических соединений, содержащих азот, серу, фосфор, цинк в различной комбинации. Примером могут служить соединения типа В ЗОг N11 СОО С4Н9, где В — алкил- или арил-радикал. [c.551]

Полиэфиры растворимы в спирте и в дихлорэтане. Температура стеклования их определяется размером и степенью разветвленности радикала этерифицирующего спирта и колеблется в интервале от 50° С (для метийового эфира) до —55° С (для гептило-вого). Степень полимеризации полимеров составляет от 10 до 59. Эфиры, молекулы которых содержат две или три двойные связи, полимеризуются быстрее, чем моновинилфосфиновые эфиры, и образуют сетчатые полимеры, нерастворимые в органических растворителях. Полимеры довольно легко загораются, несмотря на высокое содержание в них фосфора. [c.396]

Но как только попытались определить положение фосфонитрилхлорида и его производных среди химических соединений, обнаружились первые затруднения. Считали, что это соединение очень непродолжительное время существует в мономерной форме и что оно по строению аналогично хлорокиси фосфора PO I3. Основанием для этого служил тот факт, что радикал PN сохраняет свои свойства во всех известных для фосфонитрилхлорида реакциях. Следовательно, этот радикал PN аналогичен некоторым кислотным остаткам, например сульфурилу, фосфорилу или органическим радикалам, получающимся при замещении гидроксила кислоты. Поэтому для группы PN надо принять название фосфо-нитрил по аналогии с нитрильной группой N. [c.157]

Как видно из общей формулы тиолов — КЗН — эти соединения являются органическими производными сероводорода. Действительно, эти соединения могут быть получены из сероводорода путем его алкилирования. В качестве алкилиру-ющих агентов могут выступать алкены в кислой среде (точнее, образующиеся из них карбокатионы), алкилгалогениды, алкилтозилаты или даже спирты в кислой среде (в последнем случае также образуются карбокатионы) [46]. Реакщ1я носит общий характер, однако часто осложняется побочными реакциями — такими, как полиалкилирование (с образованием сульфидов и сульфониевых солей), а также перегруппировками промежуточно образуюхцихся карбокатионов. Реакция спиртов с пентасульфидом фосфора [47] снимает проблему полиалкилирования, однако и в этом случае возможны перегруппировки углеродного скелета радикала. [c.83]

Простейшим соединением, содержанщм атомы серы в sp -гибридизованном состоянии, является сероводород. Родственными ему органическими соединениями оказываются тиоэфиры Ri—S—Кг, где R — простой или сложный радикал (группа атомов или функциональная группа) и тиоспирты или меркаптаны R—SH. В сульфиновых кислотах и сульфоксидах степень окисления серы равна +4, тогда как в сульфоновых кислотах и сульфонах она составляет +6. Известны также гетероциклические соединения серы. В органических соединениях атом серы может быть связан не только с углеродом или кислородом, но и с атомами галогенов или фосфора. В связи с этим методы определения серы более разнообразны, чем ранее описанных элементов. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология