Изомеризация ароматических карбоновых кислот

Механизм реакции диспропорционирования и изомеризации солей ароматических карбоновых кислот, по всей вероятности, близок к рассмотренному механизму реакции Кольбе — Шмитта (см. 6.3.4). Родственность этих реакций отмечена многими исследователями [57]. [c.226]

Важной задачей дальнейших исследований в области изомеризации и диспропорционирования солей карбоновых кислот является изучение механизма действия катализаторов. Выяснение его позволит понять, почему соединения цинка и кадмия оказались наиболее эффективными катализаторами этих процессов. Возможно они способствуют ослаблению связи между карбоксилатной группой и ароматическим ядром, так как часто используются в качестве катализаторов декарбоксилирования. [c.169]

Ньюлэнд с сотрудниками изучил реакцию замещенных ароматических карбоновых кислот с олефинами в присутствии фтористого бора [60—64] и установил, что присутствие в бензольном ядре таких заместителей, как гидроксильные группы, сильно активирует атомы водорода бензольного ядра. Поэтому о-, м- и п-оксибензойные кислоты с пропиленом, в присутствии ВРз, наряду с изопропиловыми эфирами этих кислот, образуют алкилированные в ядре кислоты и эфиры. Допускается, что алкилирование бензольного ядра салициловой кислоты идет путем изомеризации образовавшегося сложного эфира салициловой кислоты под влиянием фтористого бора [60, 64, 65], а п-оксибен-зойная кислота присоединяется к олефинам за счет гидроксильной группы и образует простой эфир [61], изомеризацией которого получаются производные, замещенные в ядре. Аналогично алкилируется и м-оксибензойная кислота. [c.241]

Процесс изомеризации ароматических карбоновых кислот получил название процесса Генкеля, или процесса Реке. В ходе процесса фталевую и изофталевую кислоты можно изомеризовать в терефталевую, а нафталиндикарбоновые кислоты -в 2,6-дикарбоновую кислоту. [c.40]

V, Изомеризация ароматических карбоновых кислот [c.40]

Анализ опытного материала по катализу привел ряд исследователей (С. 3. Рогинский [3], М. И. Темкин и др.) к выводу о том, что кислотному катализу подвержены преимущественно, если не исключительно, гетеролитические реакции. К реакциям, катализируемым кислотами, в частности, относятся образование полимеров и их распад до мономеров омыление простых и сложных эфиров и процессы этерификации , гидратация, изомеризация, полимеризация и гидрогалоидирование оле-фИ Новых углеводородов дегидратация спиртов, оксикислот и других гидроксилсодержащих соединений алкилирование, сульфирование и нитрование ароматических и парафиновых углеводородов декарбонили-рование, декарбоксилирование и дегидратация карбоновых кислот кето-энольные, прототропные и оксотропные превращения гидролиз сахаров и многие другие. [c.256]

Превращение термодинамически менее стабильных а-комплексов в более стабильные лежит в основе большинства электрофильных реакций изомеризации ароматических соединений [62]. Однако известны примеры изомеризации без промежуточного образования а-комплексов, протекающей по ме анизму отщепления-присоединения. Так происходит изомеризация солей ароматических карбоновых кислот, например, фталата калия (74) в терефталат калия (76) при высокой температуре в атмосфере угольного ангидрида. На первой стадии реакции отщепляется молекула СОг и возникает карбанион (75а), который перегруппировывается в более устойчивый карбанион (756), подвергающийся карбоксилированию [c.70]

Термическая изомеризация ароматических иминоэфиров в М,Н-диариламиды ароматических карбоновых кислот [c.471]

Рассмотренные выше процессы изомеризации солей ароматических и гетероциклических дикарбоновых кислот характеризуются изменением положения карбоксилатной группы в пределах исходной молекулы. На-ряду с подобными реакциями соли карбоновых кислот могут претерпевать также превращения, связанные с перемещением карбоксилатной группы из одной молекулы в другую. [c.163]

Давно известно, что оксикарбоновые кислоты ароматического ряда могут быть превращены в результате перемещения карбоксильной группы в изомерные им соединения. В настоящее время установлено, что аналогичной изомеризации могут подвергаться при более высокой температуре и незамещенные карбоновые кислоты ароматического ряда. [c.1806]

Термическая изомеризация ароматических иминоэфиров в К,К-диарнлами-№ ароматических карбоновых кислот иосит название перегруппировки ЧЕП- [c.213]

Другие механизмы. Помимо пути присоединения —отщепления с промежуточным образованием аренониевых катионов возможен механизм отщепления присоединения с промежуточным генерированием. карбанионов. Так протекает изомеризация солей ароматических карбоновых кислот, напрцмер фталата калия (65) в терефталат калия (67) при высокой температуре в атмосфере диоксида углерода. На первой стадии отщепляет-, ся молекула СОз и возникает карбанион (66), который подвергается электрофильному карбоксилированию [278] [c.100]

В результате плавления бензолсульфоната калия с муравьинокислым натрием образуется небольшое количество бензойной кислоты, а из нафталин-а-сульфоната натрия — небольшое количество а-нафтойной кислоты [1]. Однако из-за невысокого выхода кислоты эта реакция не нашла практического применения не выяснен и ее механизм. Наилучшим способом превращения ароматических сульфокислот в карбоновые является плавление с цианидом щелочного металла, протекающее через образование арилциа-нида с последующим его гидролизом. Обычно используют цианистый калии или натрий или феррицианид калия и. получают арилцианид с выходом 50% и выше [1]. Подробно продукты реакции не изучались, однако при плавлении о- и я-толуолсульфо-, наф-талинсульфо- и бифенил-4-сульфокислот с цианидом щелочного металла не обнаружено продуктов изомеризации. По-видимому, и эта реакция, так же, как и щелочное плавление ароматических сульфокислот, является неуклеофильнои реакцией ароматического замещения по типу Sn2. [c.471]

Можно перечислить ряд других реакций, в которых цеолиты проявляют каталитическую активность дегидратация спиртов, миграция двойной связи в олефинах, олигомеризация и полимеризация непредельных соединений, синтез ацеталей и кеталей, диспропорционирование алкилароматических соединений, изомеризация ароматических углеводородов g, алкилирование алкапов олефинами, этерификация и переэтерификация, изотопный обмен протия на дейтерий, перераспределение водорода, превращение ароматических карбоновых кислот в фенолы и др. [c.15]

Изомеризация замещенных ароматических соединений (диариловых эфиров, диарилсульфидов, -сульфоксидов, -сульфонов, ариловых эфиров сульфо- и карбоновых кислот ароматического ряда и др.) под действием щелочей в результате внутримолекулярного нуклеофильного замещения [c.375]