Сульфокислоты ароматические щелочное плавление

ИЗ алифатических сульфокислот, а также из амидов ароматических и алифатических сульфокислот. При щелочном плавлении различных веществ протекают следующие реакции, где R—алкил или арил [c.335]

Сульфирование — замещение водорода в бензольном ядре сульфогруппой—применяют для получения сульфокислот, являющихся промежуточными продуктами при синтезе ряда фенолов методом щелочного плавления, а также иопользуемых в производстве различных красителей. Обычно реакцию осуществляют нагреванием ароматического углеводорода с концентрированной серной кислотой, например [c.26]

В производстве многотоннажных полупродуктов едкий натр плавят в отдельных котлах, полученный плав передают в котлы для щелочного плавления солей ароматических сульфокислот. Такое разделение операций позволяет интенсифицировать работу плавильных котлов. [c.324]

Получение ароматических сульфокислот. Сульфирующие агенты серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота. Механизм реакции сульфирования. Влияние температуры и заместителей на ход реакции сульфирования. Сульфирование в ряду нафталина. Обратимость реакции сульфирования. Химические свойства сульфокислот. Замещение сульфогруппы на другие атомы и группы (Н, ОН, СЫ, СООН). Щелочное плавление. Восстановление. Производные сульфокислот сульфохлориды, сульфамиды, эфиры. [c.85]

Щелочным плавлением ароматических сульфокислот I 401, 444 [c.390]

Для получения гидроксипроизводных ароматического ряда (фенолов) используют также метод щелочного плавления легко доступных ароматических сульфокислот. Этот метод является промышленным и осуществляется обычно сплавлением натриевых солей сульфокислот с едким натром (едкое кали для этих целей, несмотря на более высокий выход фенолов, используется реже вследствие его дороговизны) [c.238]

Гидроксильная группа входит в ароматическое ядро, как выше было подробно выяснено, в результате замещения сульфогруппы. Кроме этого наиболее широко применимого способа имеются для частных случаев другие способы, например превращения КНа-группы, обмен С1-атома на ОН. Об этих методах сказано ниже, в своем месте. Независимо от них существуют, правда, не все имеющие значение для практики способы непосредственного ввода ОН-группы в ароматическое ядро. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, заключающих реактивирующую окислительную группу. Примеры такого окисления уже были отмечены выше, при описании применения метода щелочного плавления к р-сульфокислотам антрахинона. [c.188]

Классическим методом синтеза фенолов является щелочное плавление сульфокислот ароматических углеводородов [c.108]

Щелочное плавление сульфокислот ароматических углеводородов— один из старейших способов приготовления фенолов. Он и сейчас вызывает определенный интерес из-за относительной дешевизны реагентов, а также высоких выходов целевых продуктов. Для синтеза ряда изомерных крезолов, ксиленолов, замещенных нафтолов — это пока единственный возможный способ производства. Важно и то, что на всех стадиях синтеза, кроме сульфирования, не наблюдается изомеризация [1, с. 60 2]. Таким образом, состав получаемых замещенных фенолов полностью определяется условиями сульфирования. [c.126]

ЩЕЛОЧНОЕ ПЛАВЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОКИСЛОТ [c.127]

В производстве многотоннажных продуктов с целью интенсификации работы плавильных котлов едкий натр плавят в отдельных котлах, а затем полученный жидкий расплав подают в котлы для щелочного плавления ароматических сульфокислот. Котел для плавки едкого натра (рис. 37) имеет сферические днище и крышку. В крышке установлен погружной центробежный насос 2 для перекачивания расплава. С целью удлинения срока службы погружных насосов их часто подвешивают на специальных тельферах и опускают в плавильный котел только на время перекачивания расплава. Котел смонтирован в кладке печи 1 и обогревается топочными газами. Предварительно раздробленный или чешуйчатый едкий натр загружается в аппарат по течке 4 через штуцер 3 из вагонеток 5 при помощи подъемника 6. Срок службы плавильных котлов существенно зависит от равномерности их обогрева, поэтому во избежание местных перегревов предусматривается тщательное перемешивание топочных газов. Продолжительность срока службы котлов, изготовленных из низколегированных чугунов, — 2—3 года. Котлы, применяемые для процессов щелочного плавления, имеют различную конструкцию в зависимости от консистенции реакционной массы. [c.132]

Природа щелочного реагента, его концентрация, температура и продолжительность плавки всецело зависят от природы исходной сульфокислоты Бензосульфокислоту и р-нафталинсульфокислоту, в которых сульфогруппы довольно прочно связаны с ароматическим ядром, сплавляют открытым способом с большим избытком расплавленной щелочи при температуре выше 300° Сульфогруппа в а-положении обменивается значительно легче, чем в Р-положении, поэтому для многих а-сульфокислот нафталина применимо плавление растворами щелочей при температурах до 240° Процесс ведут либо в открытых котелках (для у-кислоты), либо в автоклавах под давлением (закрытый способ щелочного плавления). [c.62]

Амино- и оксипроизводные ароматических соединений — весьма важные промежуточные продукты в производстве красителей без них немыслимо получение красителя любого класса. В большинстве случаев их получают обычными методами аминосоединения — восстановлением нитро-, нитрозо- и азосоединений или перегруппировкой гидразосоединений, а оксисоединения — щелочным плавлением. Иногда амино- и оксисоединения получают обменом галогена соответственно на амино- или оксигруппу. Наряду с этими методами существенную роль играет метод взаимных превращений аминосоединений в оксисоединения и обратно, особенно тогда, когда трудно получить продукт указанными выше методами (1-нафтол-4-сульфокислота, 2-нафтиламин-1-сульфокислота). [c.83]

Щелочное плавление ароматических сульфокислот 297, 329, 330 [c.637]

Щелочным плавлением назьшается реакция замещения сульфогруппы гидроксильной группой. Этот имеющий столетнюю давность промышленный метод основан на способности сульфогруппы обмениваться на гидроксил при нагревании натриевых солей ароматических сульфокислот с избытком гидроокисей щелочных металлов (едким натром, реже едким кали) в отдельных случаях применяется гидроокись кальция [c.474]

При взаимодействии натриевых солей сульфокислот с расплавленными щелочами (щелочное плавление) сульфогруппа замещается гидроксилом и образуются ароматические оксисоединения [c.439]

Как и ароматические сульфокислоты, хлорированные углеводороды также могут быть превращены щелочным плавлением в фенолы. Наиболее распространено получение фенола из хлорбензола под давлением свыше 300 ат при температуре около 350° (метод Доу). При отшеплении галоида под действием аммиака могут быть получены амины (например, анилин из хлорбензола). В качестве катализатора обеих реакций с успехом применяется медь. [c.280]

Для замены сульфогруппы другими группами необходимы относительно жесткие условия реакции — проведение ее при высокой температуре. Обычно для получения оксисоединений натриевые соли сульфокислот сплавляют со щелочами щелочное плавление сульфокислот), а для получения нитрилов — с цианистым калием. Нелетучесть солей сульфокислот и устойчивость ароматического ядра позволяют проводить такие реакции при высокой температуре в аппаратах открытого типа. Поэтому эти реакции нашли широкое практическое применение для получения фенолов (стр. 167). [c.153]

В классическом способе получения фенолов сплавлением ароматических сульфокислот со щелочью образуется сульфит щелочного металла. В основу реакции обнаружения ароматических сульфокислот положено обнаружение сульфита. Однако сульфит щелочного металла получается не только при щелочном плавлении ароматических сульфокислот он может образоваться и [c.334]

При нагревании ароматической сульфокислоты со щелочью сульфогруппа отщепляется и взамен нее в ароматическое ядро входит гидроксильная группа. Эту реакцию часто проводят, нагревая натриевую соль сульфокислоты с расплавленной щелочью, отсюда название этой реакции — щелочное плавление. При помощи этой реакции в промышленности получают 2-нафтол, фенол, резорцин и другие важные промежуточные продукты. [c.40]

Щелочное плавление протекает при действии щелочных реагентов на соли ароматических сульфокислот (сульфонаты) по схеме [c.96]

Условия проведения щелочного плавления определяются в значительной степени большей или меньшей подвижностью сульфогруппы в ароматическом соединении. От этого зависит температура, при которой скорость превращения сульфогруппы в оксигруппу становится достаточно большой. В сульфокислотах бензола и его гомологов, а также в р-сульфокислотах нафталинового ряда сульфогруппа мало подвижна. Поэтому для замены их оксигруппой процесс приходится проводить при высо- [c.98]

Щелочное плавление. Реакция между солями ароматических сульфокислот и едкими щелочами, приводящая к замещению сульфогруппы [c.214]

Превращение солей ароматических сульфокислот (сульфонатов) в соответствующие феноляты R — ONa) при щелочном плавлении происходит по следующей реакции [c.215]

На процесс щелочного плавления влияют концентрация щелочи, температура и продолжительность процесса. Выбор указанных параметров зависит от природы натриевых солей ароматических сульфокислот. Процесс ведут при температуре 140—340 °С, продолжительность плавки — 0,5—32 ч. [c.17]

Стадия сульфирования ароматических соединений является промежуточным этапом при синтезе некоторых фенолов. После сульфирования натриевую соль сульфокислоты подвергают щелочному плавлению с едким натро.м, содержащи.м только небольшое количество воды. Из образующегося фенолята действием кислоты затем выделяют свободный фенол [c.450]

Сульфокислоты бензола и нафталина используют для получения фенолов, полифенолов и соответствующих нафтолов методом щелочного плавления RSOgNa -f 2NaOH —> R—ONa + NagSOg + H O (R — ароматический радикал). Кроме того, через сульфокислоты получают различные аминофенолы и аминонафтолы, при этом установки сульфирования почти всегда дополняются установками для производства фенолов методом щелочного плавления. [c.328]

Щелочное плавлен и е—процесс взаимодействия металлических солей ароматических сульфокислот со щелочами, приводящий к замещению сульфогруппы ЗОдН гидроксильной группой ОН. Исходным органическим сырьем в процессах щелочного плавления являются металлические (главным образом натриевые) соли сульфокислот (бензолсульфонат натрия, нафталин-сульфонат натрия, натриевые соли нафтиламинсульфокислот, антрахирюнсульфокислот и т. д.), применяемые в виде растворов, паст и сухих веществ. Неорганическим сырьем, участвующим в этих процессах, являются щелочи (едкий натр, едкое кали, окись кальция и др.), применяемые в виде растворов или расплавов. [c.319]

Однако во многнх случаях нуклеофильные замещения у неак-гнвпрованных ароматических колец протекают как через арнны, так II по механизму, приведенному в с. еме (Г.5.56). Перегруппировки наблюдаются в незначительной мере илн вообще не наблюдаются, как, например, при щелочном плавлении а- или р-нафталин-с льфокислот, которые дают исключительно а- или р-.иафтолы. Из ароматических сульфокислот при взаимодействии с цианидами металлов также обычно без перегруппировок получаются соответствующие нитрилы, [c.445]

СИПТЕЗ ]i ЛАБОРАТОРИИ. Существует несколько методов получения фенолов в лабораторных условиях. Их можно синтезировать с довольно хорошим выходом при плавлении ароматических сульфокислот со смесью дкого натра и едкого кали (реакция щелочного плавления ) при а омпературе 300 °С с последующим добавлением кислоты. Плавлением р-нафта.тшнсуль-<рокислоты с едким натром синтезируют обычно р-пафтол, хотя этот способ малопригоден для лабораторного получения самого фенола. [c.288]

Побочными реакциями при щелочном плавлении сульфокислот являются замена сульфогруппы на атом водорода, расщепление -ароматического ядра, образование димеров и тримеров, замещение атома водорода гидроксигруппой. Все эти реакции происходят в результате дальнейших превращений первоначально образующихся гидроксисоединений. Кроме того, гидроксисоединения очень легко окисляются в щелочной среде при высокой температуре, отчего в процессе плавления необходимо защищать реакционную смесь от кислорода воздуха. Серьезным недостатком метода щелочного плавления сульфокислот явля- [c.349]

Алкил- и арилсульфонильная, группы также замещаются н гидроксигруппу при действии щелочей. Расщепление диарилсульфонов при щелочном плавлении обычно дает смесь фенола и ароматического углеводорода. Изучение плавлении дифенилсульфона, меченного 1- С, с КОН при 300 С и со щелочью,, обогащенной исключают, как и для сульфокислот, аринный механизм, но не позволяют сделать окончательный выбор междУ" механизмом с атакой гидроксид-иона на атсим углерода (а) и атакой на атом серы (б) [516]. В первом случае первоначально образуются фенОксид и бензолсульфйнат, превращающийся при-действии щелочи в бензол, во втором — бензол и бензолсульфо-нат, который далее переходит в феноксид [c.351]

При переводе амино-Г-кислоты (2-нафтиламин-6,8-дисульфокислоты) в j-кислоту (2-амино-8-нафтол-6-сульфокислоту) происходит неполное щелочное плавление. Оно основано на том, что группа —SO3H в р-положении отщепляется при плавлении значительно легче, чем в а-положении. Тот же метод применяется для превращения 2-нафтиламин-5,7-дисульфокислоты в И-кислоту (2-амино-5-нафтол-7-сульфокислоту), являющуюся изомером у-кис-лоты. 2-Нафтиламин-5,7-дисульфокислота получается из 2-наф-тйламин-1,5,7-трисульфокислоты путем гидролиза под действием серной кислоты. В зависимости от местоположения сульфогрупп в ароматической системе они более или менее прочно связаны с ней, что может быть использовано для разделения некоторых соединений. Например, при нагревании трех моносульфокислот ксилола с разбавленной H2SO4 при 170—180° под давлением легче всего расщепляется ж-ксилолсульфокислота. [c.298]

Наиболее важные ароматические оксисоединения, получаемые главным образом путем щелочного плавления натриевьТх солей сульфокислот, приведены в табл. 32. [c.248]

Относительная стойкость отдельных сульфокислот ароматического ряда в процессе щелочного плавления не была подвергнута, насколько известно, сравнительному исследованию. Сульфокислоты жирного ряда обладают различней степенью стойкости по отношению к нагреванию с раствором (4 н.) едкого натра до 315— 375°. Наиболее стойки метансульфокислота, т-толуолсульфокис-лота вычисленные для них энергии активации составляют 54,7 и 62,5 ккал. Энергия активации бензолсульфокислоты равна 29,3 ккал 2 . [c.332]

В преобладающем числе случаев при щелочном плавлении образуется оксигруппа, которая способна активировать азосочетание, т. е. образование при взаимодействии с солями диазония характерных окрашенных оксиазосоединений, иначе говоря, при сплавлении сульфокислот со щелочами образуются азосоставляющие красителей. На этом свойстве основан общий способ как качественного, так и количественного определения гидроксильной группы. Если в соединении нет других активирующих азосочетание групп [например, NH2, NHAr, N(Alk)2 и тому подобные группы у аминонафтолов и их замещенных], то качественное определение сводится к наблюдению, появляется ли интенсивная окраска, обычно от оранжевого до красного тонов, при сливании раствора испытуемого соединения к соды с раствором диазосоединения. В качестве диазосоединений обычно пользуются или хлористым бензолдиазонием (из анилина) или хлористым п-нитробензолдиазонием (из л-нитроанилина). Последний предпочитают ввиду его относительной стойкости при хранении. Раствор диазониевой соли не должен содержать свободной минеральной кислоты поэтому к раствору прибавляют уксуснокислого натрия до отрицательной реакции на кислоту по бумажке конго. Для количественного анализа ароматических оксисоединений применяют раствор хлористого л-нитробензолдиазония определенного титра. [c.352]

Как изложено выше, гидроксильная группа обычно вводится в ароматическое ядро путем замещения сульфогруппы. Кроме этого, наиболее широко применимого, способа имеются для частных случаев другие способы введения оксигруппы, например превращения ЫНг-группы или обмен С1-атома на гидроксил. Об этих методах сказано ниже (см. гл. VII, VIH, IX). Существуют еще способы и непосредственного введения ОН-группы в ароматическое ядро, однако не все они имеют значение для практики. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных, каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, содержащих активирующую окисление группу. Примеры последнего типа превращений уже были приведены при описании применения метода щелочного -плавления к -сульфокислотам антрахинона. Сюда же относится уже рассмотренное (см. гл. I, стр. 68) образование о-нитрофснола при действии едкого кали на нитробензол. [c.356]

Основы этих механизмов обсуждались в гл. 5. Предпосылкой для реализации аринового механизма является легкая нуклеофугная отщепляемость заместителя (отщепление галогенида, элементарного азота, SO2, СО) и наличие легко электрофугно отщепляющегося орто-заместителя. Если последнее требование не выполнено (как в случае о-водорода), то в качестве нуклеофилов приходится использовать очень сильные основания — амиды щелочных металлов, литийорганические соединения. В противоположность этому активированные арены не склонны к легкому депротонированию, так что ариновый механизм здесь не является предпочтительным. Известное щелочное плавление ароматических сульфокислот проходит не по ариновому механизму, а по типу присоединения — отщепления [463]. [c.423]

Сульфогруппы, связанные с ароматическим ядром, обладают способностью замещаться другими группами, например окси-группой —ОН или аминогруппой —КНг. Реакция замеи ения сульфогруппы в ароматических сульфокислотах оксигруппой или гидроксилом) —ОН называется щелочным плавлением. [c.95]

Важнейшилш продуктами щелочного плавления солей ароматических сульфокислот являются [c.215]

Основным методом получения ароматических оксипропзводных является метод щелочного плавления натриевых солей ароматических сульфокислот, открытый в 1864 г. тремя исследователями независимо друг от друга — Дюзаром, Вюрцем и Кекуле. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология