Карбоксил активирование

Атом водорода в имидной группе (— NH) сахарина активирован остатками карбоксила и сульфогруппы и поэтому легко замещается металлами. Натриевое производное сахарина гораздо лучше растворимо в воде, чем сахарин, очень хорошо кристаллизуется (с двумя молекулами воды), обладает так же, как и сахарин, сладким вкусом и применяется под названием кристаллозы. [c.386]

Сорбция на активированном угле [15—17] является одним из наиболее эффективных способов удаления растворенных и взвешенных примесей. Предварительно уголь активируется при нагревании до 950 °С. Поверхность такого угля в общем случае более активна по отношению к ароматическим, нежели к алифатическим соединениям соединения с разветвленной цепью адсорбируются лучше, чем с прямой. Легко адсорбируются вещества, имеющие амино-, карбокси-, сульфо- и нитрогруппы. [c.78]

Промышленный синтез различных пенициллинов проводят путем взаимодействия получаемой из культур плесневого грибка Peni illium hrysogenum 6-аминопенициллановой кислоты с различными карбоксил-активированными кислотными компонентами [83]. Предпринимаются [c.580]

Применение находят два подхода. Первый заключается в переводе аминокислоты с блокированной аминогруппой в активированную форму и проведении реакции с аминогруппой второй аминокислоты. Напомним, что на образование пептидной связи затрачивается работа, поэтому необходима активация. Второй — взаимодействие двух аминокислот (одной с блокированной амино-, а другой — с карбоксигруппой) в присутствии конденсирующего реагента, активирующего карбоксил in situ. Остановимся сначала на первом. [c.79]

Рассмотрим вкратце общие притшипы решения проблем синтеза полипептидов 5а]. Основная реакция здесь заключается в тривиальном замыкании амидной связи между двумя а-аминокислотами, одна из которьк (В) имеет защищенную аминогруппу и активированный карбоксил, а другая (А) — защищенный карбоксил (схема 3.5), [c.299]

При.иечание. Бок-Phe-OH, используемую для активирования карбоксила, следует высушить. Для перекристаллизации сырой продукт растворяют в неболь- [c.565]

Активирование карбоксильного компонента и следующее за ним образование пептидной связи, т. е. так называемая реакция конденсации, в идеальных условиях должны протекать с высокой скоростью без рацемизащ1и, без побочных реакций и с высоким выходом при соединении эквимолярных количеств карбокси- и аминокомпонентов. К сожалению, в настоящее время еще неизвестно такого метода конденсации, который удовлетворял бы всем этим требованиям. Приходится выбирать из относительно большого набора методов подходящие варианты в соответствии со специфическими целями синтеза. Решение зависит в каждом случае от выбранной тактики синтеза, в соответствии с которой для каждого отрезка синтезируемой последовательности подбираются оптимальные методы конденсации. Набор методов, которые применяются для практического проведения синтеза пептидов, относительно мал по сравнению с примерно 130 описанными методами синтеза. [c.98]

Рис. 2-8. Активирование карбоксила по механизму внутримолекулярного основного катализа при образовании циклического переходного состояния. К — остаток карбоксикомпонента, К — остаток аминокомпонента.

Аминолиз эфиров 1—10 протекает по механизму Вд 2, в то время как для эфиров 11—27 активирование карбоксила осушествляется по механизму внутримолекулярного основного катализа с образованием ш1клического промежуточного состояния (аналогично эфирам N-оксипиперидина и 8ч)ксихннолина) [c.150]

Благодаря слабому активированию С-атома карбоксила образование азлактона исключено или сильно затруднено. Повышенная скорость аминолиза объясняется промежуточным образованием циклического переходного состояния. Аналогичный реакционный механизм предлагается [362] также в случае активирования реагентом Кемпа [7-гидрокси-2-этил-(бензо-1,2-оксазолиний)-тетрафторо6орат]. 2-Гидрооксиэтиламинокарбонилфенило-вый эфир N-ациламинокислоты получается с этим реагентом без рацемизации. [c.173]

Для реакций циклизации в принципе подходят те же методы конденсации, которые используются и для синтеза линейных пептидов. Из линейного пептида с незащищенной аминофункцией при активировании карбоксила наряду с циклическим пептидом I могут получаться также линейные полимеры П (рис. 2-25). [c.201]

Применение [62] в 1955 г. карбодиимида для пептидного синтеза оказалось одним из наиболее значительных достижений в пептидной химии. С тех пор и до настоящего времени Л ,Л -дицикло-гексильное производное (71) наиболее широко используется для создания пептидной связи. Популярность объясняется доступностью эюго реагента, простотой применения и при использовании подходящего растворителя, эффективностью и быстротой реакций конденсации. При получении коротких растворимых пептидов крайне малая растворимость второго продукта — М,М -дициклогексилмо-чевины в большинстве растворителей, кроме низших спиртов, облегчает процесс очистки. Недостатками дициклогексилкарбодиимида являются его токсичность, склонность к рацемизации не имеющих уретановых защит аминокислот (и пептидов), а также возможное образование побочного продукта, получающегося в результате перегруппировки активированных интермедиатов. Эти два последние недостатка могут быть сведены к минимуму путем тщательного подбора условий реакции, в частности добавлением к реакционной смеси некоторых производных гидроксиламина (см. ниже). Карбодиимиды реагируют с аминами относительно медленно, так что активация карбоксикомпоненты может достигаться в присутствии аминокомпоненты. На практике реагент обычно просто добавляют к смеси карбокси- и аминопроизводных, растворенных в подходящем растворителе. Более подходящим для этой цели растворителем является относительно неполярный растворитель, такой как дихлорметан, однако если позволяет растворимость веществ, можно использовать диметилформамнд и другие полярные среды. [c.391]

Все рассмотренные до сих пор внутримолекулярные реакции протекали с участием активированных субстратных групп и представляли собой просто внутримолекулярные аналоги реакций, рассмотренных в предыдущем разделе. Перейдем теперь к реакциям с неактивированными субстратными группами. Из рассмотренных в табл. 24.1.2 примеров систем сложный эфир-карбоксил наибольшей реакционной способностью в системе обладает моноэфир фталевой кислоты. Рассмотрим теперь гидролиз не монофенилового, а монометилового эфира этого соединения. Мы вновь обнаружим катализ, хотя реакция протекает гораздо медленнее. Период полупревращения в случае гидролиза монофенилфталат-аниона составляет примерно 30 мин при 30°С, в то время как монометилфталат совершенно стабилен даже при 100°С. В этом случае, однако, гидролизуется кислотная форма с периодом полупревращения около [c.469]

Активность галогена в положении 3 или 5 обычно недостаточна для прямой замены его на сульфгидрильную группу, однако такая замена становится возможной, если он активирован наличием карбоксила в ортоположении. 16]. Это видно на примере превраш,ения З Хлорпиридин-2-карбоновой кислоты в З-меркаптопиридин-2-карбоновую кислоту [6]. В особых случаях [c.474]

Окисление активированных арильных групп, связанных с атомом азота в силии-триазолах, представляет собой свойство, характерное также для аналогичных производных вицинальных триазолов. В одном из наиболее ранних методов получения сылии-триазола 1-фенил-5-карбокси-1,2,4-триазол первоначально нитровался в бензольном кольце. После восстановления аминофе-нильную группу удаляли, проводя, окисление и декарбоксилирование. Образующийся 5-карбокси-1,2,4-триазол при температуре его плавления (137°) превращался в триазол [295]. Окисление 1-фенил-1,2,4-триазола перманганатом в кислом растворе сопровождается декарбоксилированием и образованием 1,2,4-триазола [267]. Алкильные группы у углеродного атома симм-триазола, по-видимому, окисляются легче, чем неактивированные арильные группы, связанные с атомом азота сылии-триазола. Андреоччи [296] описал получение 1-фенил-1,2,4-триазола путем окисления и декарбоксилирования [c.343]

Активность галогена в положении 3 или 5 обычно недостаточна для прямой замены его на сульфгидрильную группу, однако такая замена становится возможной, если он активирован наличием карбоксила в орто-положении 16]. Это видно на примере превращения З Хлорпиридин-2-карбоновой кислоты в З-меркаптопиридин-2-карбоновую кислоту [6]. В особых случаях 3-меркаптопроизводные можно получать из соответствуюш,их аминов, используя диазореакцию примером такого превращения может служить получение 2-окси-5-меркаптопиридина [7]. [c.474]

Ацетил-КоА-карбоксилаза — это мультиферментный комплекс, состоящий из трех белков биотин-переносящий белок (БПБ), к которому присоединен ковалентной пептидной связью биотин, и два фермента биотин-карбокси-лаза (БК) — карбоксилирует биотин с образованием карбоксибиотина, содержащего высокоактивированную группу Oj второй фермент — карбоксил-трансфераза (КТ) осуществляет реакцию переноса активированного СО2 на ацетил-КоА. Ниже приведена схема ковалентного комплекса биотина и био-тин-переносящего белка. [c.341]

Регулируемое дегидрогалогенирование ХБК под влиянием карбокси-латов металлов (1Б, ПБ, IVA и VIII групп), оксидов меди и ниобия, нанесенных на активированный AljOj, используется для получения диен-бутилкаучуков и вулканизатов с высокой степенью сшивания. Для предотвращения вторичных реакций в процессе элиминирования НС1 добавляют оксиды, гидроксиды или карбоксилаты металлов, галоге-ниды которых нерастворимы в реакционной среде, Например СаО. [c.196]

Активирование молекулы введением заместителей I рода в случае пиридина сказывается особенно сильно 2-амино, 2-ацетиламино- и 2-окси-производные пиридина меркурируются в водном или спиртовом растворе на холоду. Хинолин, " изохинолин, мeтилxинoлины меркурируются также в довольно жестких условиях при нагревании с уксуснокислой ртутью до 150° в течение нескольких часов. Хшюлин дает при этом два мономеркурированных в 3 и 8 положения продукта и димеркурированное соединение. Ртуть в изо-хинолине вступает в пиридинное кольцо в -положение к азоту. Но уже наличие в молекуле хинолина не только такой облегчающей замещение группы как гидроксил, но и карбоксила и сульфогруппы делает возможным вести мерку- [c.51]

Химические свойства аминокислот определяются в первую очередь наличием у одного и того же атома углерода карбоксила и аминогруппы. Специфика бокового радикала аминокислоты (ароматические и гетероциклические циклы, ЗИ- и ОН-группы, дополнительные амино- и карбоксильные функции) определяет различия в реакционной способности и индивидуальность поведения каждой аминокислоты нри типичных превращениях, а также возможность протекания специфических реакций, характерных только для данной аминокислоты. В данном ра.зделе рассмотрены общие типы реакций, причем ряд подробностей и методы получения некоторых производных не обсуждаются в связи с тем, что они освещены в разделах Первичная структура белковой молекулы и Синтез пептидов . Это касается таких производных аминокислот, как N-aцильиыe и Х-алкильные производные, ангндриды, азиды и активированные эфиры аминокислот. [c.37]

Метилирование рецептора катализируется растворимым ферментом (метилтрансферазой), который переносит метильную группу на свободный карбоксил остатка глутаминовой кислоты в активированном рецеп- [c.388]

Хотя через активированный ГСК-эфир можно присоединить значительное число гаптенов, метод имеет ряд ограничений. Многие гаптены содержат карбоксильную группу, которая может непосредственно образовывать активированный эфир. Присоединение гаптенов, имеющих иные (не карбоксильные) реактивные группы, можно осуществить через мостики из молекул, содержащих акцепторную группу для гаптена и карбоксил, способный этерифицироваться. Так, например, п-сульфодиазобензол сначала присоединяют к п-гидроксифенилуксусной кислоте, а затем продукт этой реакции этерифицируют ТНФ присоединяют к е-аминокапроновой кислоте, с последующей этерификацией ее карбоксила. [c.195]

Наибольшее распространение получила ю-аминоал-кил-сефароза, продукт присоединения алифатических диаминов с различ1НОЙ длиной цепи к активированной бромцианом сефарозе. Полученные производные содержат аминогруппы, к которым при помощи карбодиимида можно присоединять лиганды, имеющие свободный карбоксил (схема VI). Кроме того, если лиганд является [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология