Константа суммарного равновесия и реальная константа равновесия

Реальной константой равновесия, т. е. константой основного равновесия (3.18) с учетом существующего в реальных условиях побочного равновесия, удобно пользоваться в тех случаях, когда значение суммарной концентрации известно по исходным дан- [c.33]

Поэтому значительная часть работ [43, 71, 100, 130] была проведена для определения суммарного изменения d(H + OH)/di с последующим учетом вклада dRIdt. Но точность определения duldt пе лучше (50- -70)%, поэтому говорить о высокой экспериментальной точности kg не приходится. Даже с учетом поправок через константу равновесия Kg = вероятный доверительный интервал на уровне (100—140)% является оценкой скорее оптимистической, чем реальной. Теоретический расчет kt по уравнению (4.10) приводит к результатам, точность которых не лучше (250- 300)%. [c.270]

Константа суммарного равновесия и реальная константа равновесия [c.28]

Влияние реакций протолиза катиона или аниона малорастворимого электролита на равновесие между твердой и жидкой фазами может быть показано с помощью констант суммарных равновесий или с помощью реальных констант равновесий [см. (3.16) и (3.21)]. Сначала рассмотрим константу суммарного равновесия в случае, когда анион в значительной степени протонируется, а катион практически не подвергается протолизу [c.115]

Ассоциаты молекул возникают, распадаются, возникают вновь в других участках раствора. Макромолекулы удерживаются в ас-социатах за счет сил межмолекулярного взаимодействия. В умеренно концентрированных растворах такие ассоциаты представляют собой реальные сетчатые структуры с весьма небольшим временем жизни отдельных контактов между макромолекулами. В стационарных условиях среднее число контактов постоянно и определяется концентрацией раствора и некоторой константой равновесия, зависящей от природы полимера и растворителя и температуры. Это равновесие имеет динамический характер разрушение контактов в одном месте сопровождается возникновением новых точек взаимодействия, в результате чего суммарное количество контактов остается неизменным. [c.91]

Одно или несколько веществ, участвующих в равновесии (2.8), могут одновременно участвовать еще в других равновесиях. Для математического описания таких сопряженных равновесий пользуются либо константами суммарных равновесий, либо реальными константами равновесий. [c.28]

Величина выраженная через равновесные парциальные давления в идеальной газовой смеси, есть функция только температуры и не зависит от суммарного давления и парциальных давлений веществ в исходной смеси, т. е. от относительных исходных количеств веществ. Отметим, что величина Кр для равновесной смеси реальных газов зависит от давления. Очевидно, поскольку значение константы равновесия реакции не является произвольным, выбор стандартного состояния для нуля химического потенциала зависит от природы реагирующих веществ в том случае, когда имеется возможность химического взаимодействия между составляющими смеси. В силу этого соображения приведенный выше вывод не выдерживает критики, и поэтому представляет определенный интерес другой вывод закона действия масс, который не требует привлечения стандартных состояний. [c.241]

Большинство отрицательных ионов гидролизуется в воде с образованием растворов, в которых [0Н ]>-[Н+]. Аналогично больщинство положительных ионов гидролизуется с образованием растворов, в которых [Н+]>[ОН-]. Поскольку в каждом содержащем ионы растворе присутствуют как положительные, так и отрицательные ионы, окончательные концентрации Н+ и 0Н определяются относительным гидролизом положительных и отрицательных ионов, т. е. относительной силой присутствующих кислот и оснований. Степень гидролиза может быть вычислена, если известны соответствующие К (как в табл. 18.13). Равновесные концентрации обычно можно подсчитать а) определив формулы реально присутствующих частиц (соли записывают как составляющие их ионы, слабые электролиты — как молекулы) б) записав суммарное уравнение для основного равновесия и соответствующее выражение для константы равновесия в) используя материальный баланс и (или) баланс зарядов г) предположив, что вклад ионов из воды незначителен д) проверив возможность осуществления других упрощающих предположений и сделав их е) вычислив приближенные равновесные кон- [c.84]

В книге в доступной форме рассмотрены теоретические расчеты и обоснования, используемые в химических и экстракционно-фотометрических методах анализа неорганических веществ. Главы V и VI, посвященные теоретическим расчетам и обоснованиям в экстракционно-фотометрическом анализе, а также часть материала в главах II—IV в значительной степени основаны на собственных работах автора. Единообразие теоретического подхода к различным методам анализа проявляется в термодинамическом обосновании условий проведения анализа, которое обеспечивается использованием в расчетах условных констант, т. е. таких характеристик, которые позволяют количественно оценить состояние рассматриваемых равновесий в реальных условиях и учесть влияние побочных конкурирующих реакций. Сознательное регулирование степени протекания побочных конкурирующих реакций используется зд есь как инструмент направленного смещения основного равновесия, обеспечивающего выполнение поставленных целей и задач. Применение условных констант дает возможность быстро установить как суммарное количественное влияние тех или иных факторов на основное рассматриваемое равновесие, так и каждого из них в отдельности — и в этом проявляется основное методическое преимущество такого подхода, которое особенно ощутимо при проведении теоретического прогнозирования. [c.3]

Помимо уравнений ступенчатых реакций мы привели и так называемое общее уравнение реакции, получающееся путем суммирования частных (ступенчатых) уравнений. Но это общее уравнение не имеет никакого физического смысла, так как глядя на него можно думать, что на каждый ион POf получается в три раза большее количество ионов Н3О+. А между тем последовательные кислотные константы обычно резко уменьшаются, и в данном примере / aj= 7,6 10- , 6,2-10 , /Саз= 1 10 2. Следовательно, каждая следующая ступень намного слабее предыдущей и основное количество ионов гидрония производится по первой реакции, а следующие дают исчезающе малые добавки к этой концентрации. Таким образом, суммарное уравнение является фиктивным, оно не отражает действительного процесса. Наоборот, общая константа равновесия, равная произведению ступенчатых констант и только формально выражающая суммарное уравнение, дает реальные значения концентраций, но, конечно, не содержит никаких сведений о других частицах, имеющихся в системе. Каким образом определить концентрации всех частиц в растворе многопротонной кислоты, будет показано ниже. [c.70]

С другой стороны, имеется группа работ, в которых делается попытка осмыслить, как же образуется опорное значение для тех или иных переменных в организме [216, 253, 295, 362]. В частности, считается, что при более широком понимании установочная точка аналогична константе равновесия обратимой химической реакции [216, стр. 28]. Тем самым подчеркивается, что установочная точка — уставка — не столько является чем-то навязанным системе извне, сколько формируется в самой системе под влиянием взаимодействия ее компонент, а ее величина зависит от структуры системы. Например, для системы ориентации у рыб установочная точка определяется функциональной анатомией соответствующих органов чувств [216]. В системе терморегуляции поддержание нормальной температуры обеспечивается одновременным функционированием механизмов потоотделения, дрожи, сосудистых реакций и т. д., так что вся эта система, благодаря своей структуре, автоматически смещается к такому значению температуры, при котором суммарный темп теплопродукции равен темпу суммарной теплоЬтдачи [295, 362]. Эта равновесная температура и играет роль установочной точки в системе терморегуляции. Таким образом, в этих работах не предполагается, что все элементы модели рис. 7.4, а реально существуют в биологическом прототипе. Наконец, в ряде работ в свое время допускалось, что сравнивающие устройства (или их аналоги) и опорные значения могут реально существовать в организме [9, 34, 95]. [c.214]

С1)-Проявляется в уменьшений относительной устойчивости комплексоната в реальных условиях по сравнению со стандартными условиями, оцениваемыми концентрационной константой, ббразо-вание смешанных комплексонатов ( му < 1), наоборот, повышает его относительную устойчивость. Суммарный количественный эффект, обусловленный влиянием всех конкурирующих равновесий, проявляется, как правило, в уменьшении относительной устойчиво-, сти комплексонатов в реальных условиях. Ниже приведены концентрационные константы устойчивости комплексонатов некоторых металлов при / = 0,1 и максимальные значения их условных констант, рассчитанных с учетом конкурирующего влияния только ионов Н3О+ и ОН- при оптимальных значениях pH (рНопт) [c.103]