Равновесие реальных

Равновесие в гетерогенных системах подчиняется закону действия масс и количественно характеризуется константами равновесия, которые называются константой экстракции (/Сэкстр) для системы жидкость — жидкость и произведением растворимости (ПР) для системы раствор — осадок. Так же как и в случае равновесия в гомогенной системе, равновесие в гетерогенной системе характеризуется термодинамической и концентрационной константами равновесия (реальной и условной) [1]. [c.109]

Описание условий фазового и химического равновесия через химические потенциалы имеет недостатком то, что эти величины не поддаются непосредственному измерению. Поэтому для получения расчетных соотношений необходимо выразить их через параметры состояния системы. Такой подход термодинамически обоснован при рассмотрении идеальных систем, когда имеются уравнения состояния. Однако для реальных систем до настоящего времени отсутствует общепринятое уравнение состояния реального газа в связи с чем вывод соотношений для термодинамических функций и описания условий равновесия крайне затруднен. С использованием функции фугитивности условие равновесия реальных систем выражается как [c.100]

На основании приведенных уравнений можно составить схему метода вычисления равновесия реальных растворов. Обычно нас интересует равновесие при постоянном давлении. Зная упругость насыщенного пара обоих компонентов, найдем их температуры кипения при этом давлении. Затем выберем ряд температур, находящихся в пределах температур кипения чистых компонентов или вне их, если данная система образует азеотропную смесь. Далее произведем вычисления для каждой из выбранных температур по уравнениям активности (12-34) или (12-35) [c.609]

В таком случае точное выражение для константы равновесия реальных газов можно записать в виде [c.149]

В группу уравнений математической модели непременно входят в той или иной форме соотношения для расчета равновесных зависимостей между составами жидкой и паровой фаз. От того, насколько точно описано равновесие реальной смеси, зависят результаты моделирования, а следовательно, и возможности модели в отношении прогнозирования поведения реальной колонны. [c.302]

Значение у как ЦХ) можно определить экспериментально. Если величина у известна, то можно построить изотермы абсорбционного равновесия реальных систем (рис. У-95). Для ряда систем в интересующих нас пределах мольных долей значение у почти постоянно. [c.445]

Для определения констант фазового равновесия реальных систем введены понятия коэффициентов летучести и активности, которые связывают измеряемые свойства системы с летучестью и активностью. Коэффициент летучести -го компонента в растворе для любой фазы определяют по уравнению [21 ] [c.45]

В группу уравнений математической модели непременно входят в той или иной форме соотношения для расчета равновесных зависимостей между составами жидкой и паровой фаз. От того, насколько точно описывают принимаемые соотношения действительное равновесие реальной смеси, в значительной степени зависит точность результатов моделирования, а следовательно, и возможности модели в отношении прогнозирования поведения реальной колонны. [c.256]

В более сложных слз чаях, чаще всего встречающихся в промышленной практике, вместо простых линейных законов равновесия (5.4) используются более сложные равновесные зависимости у (х), явный вид которых, как правило, находится по экспериментальным данным о равновесии реальных систем. [c.342]

Обратимыми являются процессы, для которых каждое состояние характеризуется обратимым равновесием. Реальные процессы никогда не являются полностью обратимыми, но они могут быть близки к этому состоянию, и конечно их можно смоделировать такими. (Сказанное важно, потому что термодинамические расчеты существенно легче проводить для обратимых процессов. Изменения функций состоя- [c.26]

Наличие повышенной электропроводности поверхностного слоя (например, электропроводность поверхностного слоя льда толщиной 1 мм на порядок выше электропроводности объемной фазы), очевидно, является свидетельством того, что поверхностный скачок потенциала возникает не только из-за дипольной ориентации молекул, но и частично обусловлен свободными носителями зарядов. Являются ли эти свободные носители зарядов электронами или ионами, возникающими ири диссоциации нейтральных молекул воды в поверхностном слое, сейчас принципиального значения не имеет. Важно лишь то, что в термодинамические уравнения равновесия реальных гетерогенных систем необходимо ввести слагаемое, отражающее работу заряжения по верхностного слоя. [c.247]

Кривая равновесия реальных растворов может быть найдена только экспериментальным путем. [c.110]

Граничные формулы — это только способ условной записи, физической реальности за ними нет. Поэтому двустороннюю стрелку (символ мезомерии) ни в коем случае не следует путать с символом равновесия = . Реальное распределение электронов примерно соответствует наложению граничных формул его можно передать написанными справа формулами [схемы (В.55)—(В.57)]. Недостаток таких формул проявляется в том, что в них непосредственно не видно числа делокализованных электронов. [c.212]

Рассмотренные в 2 соотношения относятся к равновесным условиям, которые не соблюдаются в реальных ТЭ. Вследствие отклонения от равновесия реальная разность потенциалов (напряжение) и к. п. д. ТЭ всегда меньше значений э. д. с. и к. п. д., рассчитанных по термодинамическим данным. Отклонение от равновесия на электродах приводит к появлению электродной поляризации. Так как поляризация заметно снижает напряжение ТЭ, остановимся на этом явлении. [c.21]

Основные методы расчета констант фазового равновесия для углеводородных смесей и для смесей углеводородов с водородом, азотом и другими газами приводятся в работах [18, 19, 57, 60, 126, 139] там же рассматриваются методы вычисления вспомогательных функций / , ф/ и у,-. Так как расчеты парожидкостного равновесия реальных смесей связаны с использованием уравнений состояния [5, 18, 22, 100, 102, 105, 139] и являются в достаточной степени сложными и трудоемкими, то они, как правило, выполняются с применением ЭВМ [42, 46, 56, 71]. [c.26]

Из (2.23) следует, что при небольших смещениях ядер из положения равновесия реальная кривая и (г) с хорошей точностью заменяется кривой параболического вида. Иными словами, малые [c.46]

Реакция диспропорционирования пропилена протекает без изменения числа молей реагентов. Согласно принципу Ле-Шателье, равновесная глубина ее протекания не должна зависеть от давления в системе. Однако давление может влиять на равновесие, так как система отклоняется от идеального газообразного состояния, и это учитывается при расчетах с помощью коэффициентов активности Выражение для константы равновесия (реальное газообразное состояние) имеет вид [c.118]

Равновесия в системах карбонат — окись металла и углекислый газ являются очень удобными примерами, показывающими, что эти равновесия и температура реакции зависят от давления углекислого газа в системе. При атмосферном давлении процесс диссоциации будет идти в сторону разложения карбоната при температуре около 899° С (Смит и Адамс 1П1-508]). Это, однако, не означает, что продукты диссоциации не могут быть обнаружены ниже данной температуры. Процесс диссоциации может начаться с той температуры, при которой давление диссоциации превысит парциальное давление углекислого газа над веществом. Выделяющийся газ сразу повышает парциальное давление, и процесс останавливается, если не обеспечен непрерывный газообмен. Этот процесс на границе твердой фазы обладает сравнительно небольшой скоростью и в основном зависит от величины поверхности. Выше температуры равновесия давление диссоциации превышает внешнее давление и, независимо от состава газовой фазы, процесс разлоя ения начинается сразу по всей массе вещества. Такой процесс можно поэтому приравнивать к кипению жидкостей, а медленный распад при более низких температурах — к испарению. Из сказанного следует, что процесс диссоциации выше температуры равновесия протекает быстро и почти не зависит ни от дисперсности, ни от величины поверхности карбоната. Температура диссоциации является хорошей константой, отражающейся на термограммах горизонтальными отрезками нри температуре равновесия. Реальные термограммы, снятые с карбоната кальция, характерны тем, что процесс диссоциации протекает довольно быстро и ниже температуры равновесия. Поэтому на дифференциальной записи отклонение кривой наблюдается задолго до температуры равновесия, при- [c.130]

Изучение равновесия азота, водорода и аммиака послужило толчком к исследованию свойств газов под высокими давлениями, в частности химического равновесия реальных систем, содержащих сжатые газы. Ряд важнейших представлений о гетерогенно-газовых каталитических [c.316]

Значение константы равновесия реальной системы (Кр) определяется как отношение [c.224]

Этот фактор обычно называют ])езонансиым эффектом. Лллпл-катнон может быть изображен двумя одинаковыми способами с идентичным расположением атомов, но различным распределением электронов. Этп резонансные структуры физически не существуют они не являются равновесными. ( Резонансная стрелка , стрелка с двумя остриями, подчеркивает, что между этими двумя структурами не существует равновесия.) Реальный аллил-катион лучше описать как гибрид обеих структур, причем электронное распределение является средним между этими вырожденными каноническими формами. К сожалению, такой гибрид не может быть адекватно представлен с помощью одной структурной формулы Льюиса. [c.194]

Определение предмета. Гидравлика—техническая наука, изучающая законы движения и равновесия реальной жидкости и способы применения этих законов для решения разнообразных технических задач. Законы гидравлики используются при проектировании, расчетах и эксплуатации трубопроводов для подачи воды, горючего, смазки и других жидкостей, Еоздухо- и газопроводов, коммуникаций тепловых и гидравлических электростанций, насосов и гидротурбин, разнообразных гидротехнических сооружений, гидравлических приводов станков и механизмов, емкостей для хранения жидкостей, судов, некоторых измерительных приборов и т. д. [c.7]

Исследоваине влияния давления иа эффективность процесса НТК показало, что повышение давления увеличивает степень конденсации углеводородов, но уменьшает селективность (избирательность). Снижение температуры при постоянном давлении наряду с увеличением стеиепи кондеисацин приводит к увеличению селективности тяжелые углеводороды переходят в жидкую фазу быстрее. Установлено также, что в процессе НТК не достигается равновесие газовой и жидкой фаз л<идкая фаза по составу тяжелее, чем равновесная, а газовая легче. Это объясняется более быстрым протеканием процессов теплообмена по сравнению с массообменом, особенно в жидкой фазе, что и вызывает ее переохлаждение. При расчете процесса НТК в соответствии с фазовым равновесием реальный процесс будет эффективнее расчетного. [c.158]

Способ получения констант равновесия реальные газы. В качестве первого шага расс.мотрнм реальные газы. Это очень просто, так как все сказанное раньше призиснимо и здесь, за H K.ira4enHevi того, что при замене ц, на .i° + 71n(pi, атм) под знаком логариф-.ма используется летучесть ft. Еслн в первом примере А и В — ре-альн1ле газы, то это приводит к выражению [c.284]

Константа равновесия реальной газовой смеси рассчитыва- [c.16]

Для неидеальных растворов К будет зависеть не только от р и 7 но и от состава смеси. Поэтому решение задачи определения фазового равновесия реальной системы заключается в том, чтобы в равенстве (16) фугитивности были функщ1ями не только давления и температуры, но и состава смеси. Наиболее точные значения К( могут быть получены по экспериментальным данным фазового равновесия [35, 75, 77, 123, 136] для многокомпонентных смесей. [c.26]

В реальных условиях значения электродных потенциалов корродирующих металлов, как правило, отличаются от значений нормальных (обратимых) потенциалов, т. е. таких потенциалов, которые измерены в определенных условиях электрохимического равновесия. Реальные (необратимые, неравновесные) потенциалы могут быть как больше, так и меньше нормальных, причем это обусловлено в основном природой других ионов, присутствующих в микроячейке. Например, нормальный потенциал железа Ре- -Ре " составляет —0,44 В, а в 3%-ном растворе МаС1 —0,5 В. У алюминия нормальный потенциал —1,67 В, а в 3%-ном растворе ЫаС1 -0,60 В. [c.20]

Внутри жидкости, находящейся в покое, силы, обусловленные вязкостью жидкости, отсутствуют. Поэтому р аходящаяся в равновесии реальная жидкость по своим свойствам будет близка к идеальной жидкости. Вследствие этого задачи равновесия жидкостей могут быть решены с большой точностью. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология