Гидролиз ионов отрицательных

Гидриды щелочных и щелочноземельных металлов являются кристаллическими веществами с довольно высокими температурами плавления. Как и галогениды, они проводят ток в расплавленном состоянии, причем водород выделяется на аноде, так как ион Н заряжен отрицательно. В воде гидриды гидролизуются. Реакция с водой заключается в том, что протон и гидрид-ион получают поровну электронов Н++Н- = 2Н и образуются в конечном счете молекула водорода и гидроксид металла формально мы можем рассматривать гидрид как соль слабой кислоты Н—Н, и тогда реакция с водой будет вполне аналогична обычным реакциям гидролиза. [c.290]

Метод осаждения малорастворимых соединений — один из наиболее распространенных-. Он основан на введении в очищаемый раствор веществ, образующих с ионами той или иной примеси соединения с возможно малым произведением растворимости. При этом не следует вводить вещества, которые могут затем оказать на электролиз отрицательное влияние. С этой точки зрения наиболее приемлемым является метод гидролиза [c.240]

Все эти примеры служат иллюстрацией пассивного, но стереоселективного переноса, когда органические модельные системы осуществляют асимметричное узнавание. Однако можно провести аналогию между этими результатами и процессом опосредованного переноса через биологические мембраны. Все липидные мембраны практически непроницаемы для внутриклеточных белков и высокозаряженных органических и неорганических ионов, находящихся с обеих сторон мембраны. Диффузия Na+ через клеточную мембрану из клетки и К+ в клетку происходит в направлении отрицательного градиента химического потенциала и называется пассивным переносом. Пассивный перенос ионов через мембраны может быть вызван ионофорами [см. разд. 5.1.3]. К счастью, концентрации катионов по обе стороны мембраны различные, и такое состояние поддерживается активным переносом, который зависит от метаболической энергии. Механизм этого процесса известен под названием натриевый насос, функция которого сводится к поддержанию высокой внутриклеточной концентрации К+ и низкой концентрации Na+. Кальций, по-внднмому, также активно выводится из клеток. В этих случаях энергия для переноса обеспечивается за счет гидролиза АТР. Однако диффузия сахаров и аминокислот к важнейшим клеточным объектам — пример простого опосредованного пассивного переноса. [c.282]

Отрицательное влияние гидролиза лучше пояснить на примере асимметричной ацетатцеллюлозной мембраны, применяемой для опреснения воды обратным осмосом. В данном случае происходит катализируемый кислотой гидролиз звеньев р-глюкозида, связывающих звенья ангидро-глюкозы в полимерную цепь. Происходящее уменьшение молекулярной массы приводит, во-первых, к постепенному ухудшению механических свойств и к неизбежному внезапному прорыву мембраны. Гидролиз, катализируемый основанием, вызывает постепенное деацилирование, по многим каналам влияющее на проницаемость, селективность и механические свойства. Если гидролиз идет быстро, проницаемость может возрастать благодаря увеличению числа гидрофильных гидроксильных групп. Если гидролиз идет медленно, увеличение гидрофильности может быть незаметным из-за увеличения сжатия и последующего снижения проницаемости вследствие того, что гидролизованный сополимер легче пластифицируется водой. Селективность падает из-за уменьшения числа гидрофобных ацетатных групп, служащих поперечными мостиками между соседними звеньями, а также вследствие того, что за большими ацетильными группами остаются пустоты, которые сейчас же заполняются сольватирующей ионы водой. [c.71]

Связь между величиной адсорбции и степенью гидролиза радиоактивного изотопа обусловлена в основном тем, что с развитием гидролиза уменьшается положительный заряд ионов и соответственно падает адсорбционная способность. Поэтому зависимость адсорбции гидролизующихся ионов радиоактивного изотопа от pH (участок аЬ на рис. 3) является, по существу, функцией двух противоположно действующих переменных концентрации водородных ионов и стеиени гидролиза соединений данного радиоактивного изотопа. При определенном pH может оказаться достигнутым произведение растворимости гидроокиси радиоактивного изотопа. Коллоидные частицы гидроокисей металлов, находящихся в растворах в ничтожно малых количествах, как правило, заряжены отрицательно. Поэтому в случае перехода радиоактивного изотопа в коллоидное состояние адсорбция его на отрицательно заряженной поверхности катионообменного адсорбента обычно уменьшается и на кривой Л=/(рН) образуется максимум. Возрастание адсорбции на участке кривой аЪ указывает на то, что в этом интервале pH адсорбция зависит главным образом от концентрации водородных ионов уменьшение адсорбции (участок Ьс) свидетельствует о том, что решающее влияние на величину адсорбции оказывает гидролиз. Участок кривой Ьс соответствует тому интервалу pH, в котором происходит переход радиоактивного изотопа из формы положительно заряженных ионов в форму нейтральных и отрицательно заряженных продуктов гидролиза с последующим образованием частиц коллоидных размеров. Таким образом, изучение адсорбции как функции pH позволяет в ряде случаев путем сопоставления адсорбционных данных и данных по ультрафильтрации установить, что образующиеся коллоиды являются не адсорб- [c.32]

В мыльном растворе вследствие адсорбции отрицательных анионов жирных кислот и гидроксильных ионов, возникающих при гидролизе, этот отрицательный заряд увеличивается. Одинаковые заряды, т. е. текстильные волокна и грязь, отталкиваются друг от друга, что благоприятствует моющему действию раствора. [c.158]

При промывании осадков чистой водой часть его может быть потеряна за счет растворения. Кроме того, такое промывание способствует образованию коллоидных растворов, а также гидролизу, что отрицательно влияет на результаты анализа. Чтобы не допускать этих явлений, для промывания осадков применяют специальную промывную жидкость. Кристаллические осадки промывают холодной дистиллированной водой, в которую добавляют электролит, содержащий общий ион с ионами осадка. При прокаливании осадка этот электролит должен улетучиваться. [c.23]

Ион гидроксила имеет три неподеленные пары электронов и отрицательный заряд, что обусловливает его сильную тенденцию к комплексообразованию. Гидролиз ионов металлов с большим зарядом сопровождается образованием гидроксокомплексов. В водном растворе имеет место равновесие [c.88]

Основной гидролиз (разд. 24.4)-химическая реакция, в результате которой отрицательно заряженная функциональная группа замещается гидроксид-ионом в водном растворе. [c.436]

Следует заметить, что в последнее время получило распространение мнение, что перезарядка отрицательно заряженных частиц обусловлена не самими электролитами с многовалентными катионами, а продуктами их гидролиза,, содержащими положительно заряженные ионы окислов или их гидратов. Доказательством этому служит то, что в кислых растворах перезарядка частиц вообще не происходит. В слабо щелочной среде изменение знака заряда может быть вызвано очень малой концентрацией поливалентного иона, но при еще более высоких значениях pH перезарядка снова становится невозможной из-за того, что образующиеся в этих условиях ионы гидратов окисей сами несут отрицательный заряд. [c.301]

Каковы должны быть заряд иона (положительный, отрицательный, высокий, низкий) и его размеры (большой, небольшой), чтобы в результате гидролиза раствор имел наименьшее значение pH [c.217]

При затворении глины водой она ведет себя как твердое тело, в какой-то мере растворяющееся в воде, но в очень незначительной степени. Действительно, ионы К+, Na+, Са2+, Mg +, находящиеся между пакетами (слоями) глинистых минералов, могут, преодолевая ионные силы сцепления, переходить в жидкую фазу и в ней подвергаться гидролизу. Слой же глинистого минерала (или агрегат слоев), получивший в ходе такой диссоциации отрицательный заряд, плавает в жидкости как коллоидная частица, не растворяясь до отдельных ионов Si, Al, О (поскольку они связаны между собой прочными связями преимущественно ковалентной природы). [c.285]

Окисел / диссоциирует по основному типу, // — по кислотному. Поверхность приобретает положительный (/) или отрицательный (//) заряд, и в обоих случаях возникает ДЭС с внешней обкладкой, способной к обмену ионов, называемому в этом случае гидролитической адсорбцией, поскольку в результате обмена происходит, как при гидролизе, изменение pH среды. [c.184]

Осветление воды гидролизующимися коагулянтами ранее связывали с нейтрализацией, как правило, отрицательно заряженных частиц природных вод катионами А13+ и Ре +. Такой подход представляется естественным и с позиций современной теории, так как многовалентные ионы интенсивно адсорбируются, способны даже перезарядить частицу и в соответствии с правилом Шульце — Гарди их критические концентрации значительно ниже, чем для одно- и двувалентных ионов. Однако его упрощенность ясна, если учесть, что удаляются также и органические загрязнения, а стабильность дисперсных загрязнений обусловлена не только 3(арядом, но и защитными адсорбционными слоями, [c.340]

Например, при диализе золя гидроокиси железа (1П), полученного путем гидролиза из хлорида железа (П1), за скоростью очистки золя от примесей можно следить, производя качественную реакцию на ионы хлора. Диализ считается законченным, когда качественная реакция на удаляемые вещества дает отрицательные результаты. [c.240]

КОСТИ, но до определенного предела, так как увеличение концентрации экранирующих зарядов карбоксильных групп ионов приводит к обратному снижению вязкости раствора полимера (рис. 4,9). Отрицательное влияние некоторых ионов, в частности ионов железа, можно снять выщелачиванием раствора в результате добавления едкого натра (табл. 4.5). Аналогичен характер роста вязкости полимерного раствора с ростом степени гидролиза полимера (табл. 4.6). [c.107]

Вторая причина, обусловливающая относительно большую величину АС гидролиза АТР, заключается в том, что при pH 7,0 молекулы АТР несут четыре отрицательных заряда, располагающихся довольно близко друг от друга, вследствие чего между ними существует сильное отталкивание (рис. 14-2). Когда при гидролизе концевая фосфатная связь разрывается, электростатическое напряжение внутри молекул АТР снимается за счет пространственного разъединения отрицательно заряженных продуктов гидролиза АВР и НРО4 . Эти продукты несут заряды одного знака и не стремятся поэтому воссоединиться друг с другом и вновь образовать молекулу АТР, Иначе обстоит дело, когда гидролизу подвергается глюкозо-6-фосфат. Один из продуктов его гидролиза, глюкоза, вообще не несет заряда. Между глюкозой и другим продуктом гидролиза, ионом НРО4 , не возникает поэтому сил отталкивания, и их стремление к рекомбинации оказывается в этом случае более сильным. [c.417]

Характерное воздействие на дисперсные системы оказывают гидролизующиеся ионы типа ионов меди, цинка, алюминия и т.п. Рассмотрим, например, дисперсную систему, в которую ввели ион цинка. В отрицательном коллоиде AgBr. при pH раствора ниже 7 сульфат цинка [c.250]

Работа Дьербиро [6] является, видимо, наиболее законченным полярографическим исследованием водных растворов бериллия. Им изучены растворы с содержанием ионов бериллия 8-10- —6-10- жолб/л на фоне 0,1 М Li l или Ы (СНз)4С1 при pH гидролиза (и ниже) и получены две хорошо выраженные волны. Первая из них—разряд ионов водорода, вносимых при подкислении раствора соляной кислотой и образующихся вследствие гидролиза ионов бериллия. Появление второй волны может быть объяснено только деполяризующим поведением ионов бериллия. С ростом pH раствора значение потенциала полуволны второй волны смещается в положительную сторону. Предельный ток этой волны подчиняется уравнению Ильковича и с учетом коэффициента диффузии иона бериллия, равного 0,4-10 см /сек [7], был близок к теоретическому значению. Так как амальгамный потенциал бериллия, равный —2,13 в [8], отрицательнее потенциала полуволны Е 2 второй волны, автор делает вывод, что восстановления ионов бериллия до амальгамы в данном случае не происходит. Им найдено, что зависимость "la—pH похожа [c.259]

Уже по вопросу о знаке заряда поверхности минералов группы кальцита в воде и водных растворах электролитов в литературе имеются весьма противоречивые данные. В работах [1,2] при изучении электрокинетических свойств природных карбонатов кальция был обнаружен положительный заряд, а в других работах [3,4] отмечалось, что поверхность этих минералов заряжена отрицательно. Гортиковым с сотр. [5] была сделана попытка связать знак заряда исследованных кальцитов с условиями их происхождения. Было установлено, что образцы неорганического происхождения в водных насыщенных растворах заряжены положительно, органического — отрицательно. Процессом, определяющим знак заряда поверхности этих минералов, по мнению авторов, является преимущественная адсорбция ионов Ga +из растворов и гидролиз ионов СОд -. Отрицательный заряд образцов органического происхождения, как полагали авторы, обусловлен наличием органических и глинистых примесей. Обращают на себя внимание высокие значения pH водных растворов кальцитов (9,0— [c.6]

Щелочной гидролиз ионов це-тилового эфира янтарной кислоты (1 н. раствор NaOH) 46 (пленка, заряженная отрицательно) [21] 17 (отрицательный заряд нейтрализуется 4 и. раствором соли) [21] 0,17 [19] [c.253]

При физиологических значениях pH (7,35) три из четырех протонов, способных ионизироваться, диссоциируют. Для четвертого протона р/ (а = 6,5, и поэтому он также в значительной степени ионизирован. В клетках такой полианион связывается с ионами магния и сушествует в виде магниевого комплекса 1 1. In vitro АТР связывает и другие двухзарядные ионы металлов, например ионы кальция, марганца, никеля. Помимо двух фосфатных оксн-анионов в связывании иона металла может принимать участие остаток аденина (например, N-7 имидазольного кольца). Ион металла может выступать в роли электрофильного катализатора (кислоты Льюиса) при гидролизе АТР. Разумеется, присутствие иона металла, связанного с фосфатной цепью, частично нейтрализует общий отрицательный заряд, облегчая тем самым атаку отрицательно заряженного нуклеофила, например гидроксид-иона. [c.133]

При коагулировании происходит осветление и обесцвечивание воды. Природные воды загрязнены гуминовыми веществами, гли-1Г0Й, кремниевой кислотой и др. Частички всех этих веществ несут иа себе отрицательный заряд. Удаляют эти примеси с помощью коагулянтов — солей, образованных слабыми основаниями и сильными кислотами. Эти вещества вступают в обменную реакцию с ионами воды, образуя сложные координационные соединения. На практике чаще других коагулянтов используется сернокислый алюминий, поэтому ниже приводится схема продуктов гидролиза этого вещества. [c.142]

Например, бис-2,4-динитрофенилфосфат быстро гидролизуется при pH 8 в присутствии катионных мицелл. Анионные мицеллы ингибируют эту реакцию из-за отталкивания отрицательно заряженным продуктом и конкуренции с отрицательно заряженным ионом ОН , который участвует в реакции. [c.284]

Основными компонентами сульфатных электролитов являются сульфат олова, серная кислота и органические поверхностно-активные вещества. Для предупреждения окисления двухвалентного олова и гидролиза соли необходимо присутствие в растворе значительного количества (1,0—1,5 моль/дм ) Н2304. Высокая концентрация кислоты не отражается на выходе по току (который близок к 100%), так как перенапряжение водорода на олове очень высокое. В отсутствие органических добавок на катоде происходит рост отдельных игольчатых кристаллов (дендритов), плохо связанных между собой. Компактные осадки олова с мелкокристаллической структурой можно получить из кислых растворов, добавляя поверхностно-активные вещества клей, ОС-20, синтанол ДС-10, сульфированный фенол, крезол и др. В результате адсорбции этих веществ на поверхности катода образуется сплошная адсорбционная пленка, затрудняющая процесс разряда ионов олова, и катодный потенциал резко смещается в сторону отрицательных значений. На поляриза- [c.27]

И, наконец, укажем на одновременное проявление электростатических и гидрофобных эффектов в катализе гидрофобизованными полиэлектролитами. Так, полистиролсульфокислота обнаруживает повышенную каталитическую активность (по сравнению с мономером) в кислотнокатализируемой реакции гидролиза сложных эфиров алифатических кислот [72]. Механизм ускорения заключается, по-видимому, в следующем. Гидрофобное взаимодействие между углеводородными фрагментами молекулы сложного эфира и аполярными областями в полимерной частице обеспечивает концентрирование субстрата на полимере. Кроме того, необходимо также принять во внимание концентрирование ионов водорода в поверхностном слое полимерной частицы за счет их электростатического взаимодействия с отрицательным зарядом полимера. Этот эффект приводит к локальному понижению pH вблизи сорбированных реагентов и благоприятствует протеканию кислотнокатализируемой реакции. [c.106]

Углерод и кремний в большинстве своих соединений имеют формальную степень окисления +4. В карбидах и силицидах на атомах С и Si сосредоточен частично отрицательный заряд. Главные типы реакций соединений углерода и кремния — это кислотно-основные, гидролиз и реакции образавания комплексов. Окислительно-восстановительные реакции для них не xai-рактерны. Напротив, для соединений элементов с более высокими порядковыми номерами характерны окислительно-восстановительные реакции. Эти элементы могут также образовывать устойчивые двухзарядные ионы. [c.554]

На процесс коагуляции существенное влияние оказывает солевой состав воды. Анионы слабых кислот обусловливают емкоси, буфера, способствуя гидролизу коагулянта. Катионы могут изменять заряд коллоидных частиц. Например, в жестких водах отрицательно заряженные коллоиды за счет адсорбции ионов кальция и магния могут приобрести положительный заряд. При значениях рН>7 этот заряд может нейтрализоваться ионами 804 из сернокислого алюминия, а ион алюминия будет полностью гидролизоваться до Л (ОН)з. Доза коагулянта в этом случае будет меньше, чем при коагуляции глинистой взвеси с отрицательно заряженными частицами. Следовательно, ион-партнер 504 оказывает суще ственное влияние на процесс коагуляции в водах с повышенной жесткостью. С добавлением в воду коагулянта у частиц происходит сжатие двойного электрического слоя, способствующее сближению их на такое расстояние, где проявляются межмолекулярные силы притяжения, и частицы укрупняются. [c.143]

Согласно работам Матиевича, перезарядка, отрицательно заряженных золей связана с адсорбцией на коллоидных частицах не многовалентных ионов, например, АР+, ТЬ +, а их продуктов гидролиза (например, для А1 + продукты гидролиза имеют общую формулу (0Н)+ "" ). [c.244]

Из характера реакции сразу же следует, что переход ко все более полярным растворителям должен резко повышать скорость замещения вследствие ускорения соль-ватолитического распада исходной молекулы на ионы. Независимость определяющей скорость реакции медленной стадии диссоциации от концентрации нуклеофила может быть использована для определения характера реакции изменение концентрации Z не должно существенно сказаться на скорости замещения S.vi и будет влиять на скорость замещения 5д-2. Добавление иона X" будет замедлять скорость 5л 1-процесса, смещая равновесие диссоциации влево. Так, при гидролизе алкилхлоридов повышение концентрации ионов С1" тормозит процесс (солевой эффект). Если при переходе от одного радикала R к другому электронодонорные свойства R нарастают, то сольватолитический распад молекулы облегчится, и скорость замещения Saj возрастет. Если же процесс идет по механизму 2, то скорость замещения замедлится, поскольку нуклеофильный заместитель Z встретит в таком случае большее противодействие со стороны группы R. Отрицательный знак реакционной константы р для реакции сольволиза бензгидрилхлоридов дает важную информацию о том, что процесс течет по механизму 5лп, а не 5a 2 [c.192]

Частным случаем коагуляции электролитами является взаимная коагуляция двух гидрофобных золей с различными знаками зарядов. В отличие от обычной электролитной коагуляции при определенном соотношении концентрации смешиваемых золей всегда наступает переразрядка, тогда как при обычной коагуляции пере-разрядка происходит только при действии многовалентных ионов-коагуляторов. Взаимная коагуляция имеет большое значение как в ряде природных, так и технологических процессов. Коагуляция почвенных коллоидов электролитами и взаимная коагуляция коллоидов имеет большое значение в формировании почвенного горизонта. В качестве примера технического использования взаимной коагуляции можно назвать очистку водопроводной воды от коллоидных частиц, проходящих через песчаные фильтры, с помощью добавок солей алюминия (квасцов или сульфата алюминия). Эти соли в воде гидролизуются и образуют положительно заряженные коллоидные частицы А1(0Н)з, которые, взаимодействуя с коллоидными частицами в воде, заряженными в большинстве случаев отрицательно, приводят к взаимной коагуляции с выпадением коагулированных частиц в осадок. [c.336]

Своеобразие коагулирования многовалентными ионами связано с процессом гидролиза. Во-первых, в результате конденсации простых продуктов гидролиза возникают полиядерные гидроксидные соединения, которые обладают гораздо более сильной коагулирующей способностью, чем катионы А1 +, Ре +. Во-вторых, для катионов А13+ и Ре + характерно образование соединений не только с ионами гидроксила, но и с ионизованными группами гидрофильных органических веществ фосфатными, сульфатными, карбоксильными и др. В-третьих, предполагается, что с ростом pH среды от 4 до 7 увеличивается степень полимеризации гидроксокомплексов, и поэтому полиядерные формы соединений алюминия можно рассматривать как промежуточное звено между простыми ионами и полиэлектролитами. Отсюда следует, что отрицательно заряженные органические примеси могут связываться с продуктами гидролиза многовалентных ионов, и в этом состоит механизм снижения цветности. Кроме того, некоторые исследователи допускают существование флокуляции, вызванной полимерными комплексами (полиэлектролитами), наподобие флокуляции высокомолекулярными соединениями. В-четвертых, при pH = 5—7,5 преобладают нерастворимые продукты гидролиза, прежде всего золь А1(0Н)з, а содержание растворимых форм ничтожно. Исследования гидроокиси алюминия показали, что первоначально образуются аморфные шарики размером 0,2 мкм, переход которых в кристаллическую форму протекает крайне медленно но возможен дальнейший рост частиц, которые при pH = 4—8 имеют в основном размер 2 мкм при pH = 8,5—9,3 преобладают частицы с размером 0,01—0,05 мкм. Золи гидроокисей алюминия и железа в дальнейшем превращаются в микрохлопья. В гелях Ре(ОН)з первичные частицы имеют размер 10—30 мкм. [c.341]

Б обычных условиях гидролиз заканчивается на 1-й ступенн. Чтобы от ионного уравнения, выражающего гидролиз по 1-й ступени, перейти к молекулярному уравнепию, следует отрицательные ионы НВО3— и 0Н связать с положительными ионами Na+ [c.162]

В молекулярной форме уравнение гидролиза (после связывания положительных ионов ZnOH+, Н+ и Zn + с отрицательными ионами 50 ) приобретает вид [c.162]

Рассмотрены различные пути получения цвиттер-ионных аминонитраминов гидролиз циклических нитромочевин аммонолиз ацилнитрами-нов селективное нитрование полиаминов. Рентгеноструктурным анализом установлено, что длины связей в нитраминном фрагменте цвиттер-ионных аминонитраминов близки к значениям, характерным для ониевых солей первичных нитраминов, а длина связи -NH, соответствует значениям, наблюдаемым в солях органических аминов. Отрицательный заряд аниона, так же как и в солях первичных нитраминов, не сосредоточен на каком либо из атомов, а делокализован по всему нитраминному фрагменту. [c.8]

Условный предел коррозионной выносливости азотированных образцов увеличился более чем в 10 раз. В 3 %-ном растворе Na I азотированная сталь 38Х2МЮА находится в пассивном состоянии, причем ток растворения снижается с увеличением продолжительности ионного азотирования, а стационарный потенциал сдвигается в положительную сторону. Ионное азотирование в течение 8 ч сдвигает стационарный потенциал стали в положительную сторону более чем на 500 мВ по сравнению с неазотированной сталью. Одновременно исключается возможность пробоя пассивированного слоя вплоть до потенциала гидролиза воды. Тонкая механическая полировка поверхности стали, практически не сказывающаяся на общей толщине диффузионного слоя, полученного ионным азотированием в течение 8 ч, изменяет характер анодной поляризационной кривой. Потенциал пробоя становится даже более отрицательным, чем при менее продолжительном азотировании, но пассивность остается глубокой, хотя стационарный потенциал стали сдвигается в отрицательную сторону. ТакиКл образом, ионное азотирование стали затрудняет анодный процесс, причем наибольшей пассивирующей способностью обладает тонкий поверхностный микрослой. [c.172]

Из табл. 24-3 становится ясно, почему аденозинтрифосфат (АТФ) играет столь важную роль в снабжении биологических процессов энергией . Соединения с высокими отрицательными значениями АО подвергаются полному гидролизу в условиях равновесия, в то время как соедипения с низкими отрицательными величинами Дб гидролизуются лить частично. Иными словами, соединение с высоким отрицательным значением ДС легко теряет фосфатную группу. Так как АТФ характеризуется прожжуточной величиной АО, он может без труда отщеплять фосфат-ион с образованием аденозиндифосфата (АДФ), который столь же легко способен присоединять фосфатную группу, давая опять АТФ. [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология