Определение молекулярного веса битумов

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА БИТУМОВ [c.36]

Этот способ очень удобен для определения молекулярных весов тяжелых нефтепродуктов (гудронов, битумов и др.). Расхождение при двух параллельных определениях не должно превышать 2Ь5%- [c.66]

Молекулярный вес битумов обычно находится в пределах от 500 до 5000. Существует несколько методов определения молекулярного веса в зависимости от его величины криоскопический [393] — при помощи бензола и нафталина для продуктов молекулярного веса до 1700, фенантрена — до 2500 эбулиоскопический — от 2500 до [c.36]

Весьма высокое значение криосконической константы камфоры позволяет с успехом использовать последнюю в микрометоде по Расту [23]. Определение молекулярного веса микрометодом было использовано некоторыми исследователями при изучении церезинов и основных составляющих битумов [24—26]. Существенное влияние на степень ассоциации веществ в растворе, помимо температуры, оказывает полярность растворителей. Поэтому иногда использовали для криоскопических измерений нитробензол [22], стеариновую кислоту [27], фенол и другие полярные растворители. [c.500]

В состав битумов входят химические соединения, различные по молекулярным весам. Самые малые молекулы битумов имеют молекулярный вес 350—400, молекулярный вес асфальтенов по литературным данным может превышать 50 000. Однако недавно опубликован-ны.ми работами [42] показано, что максимальный молекулярный вес истинных молекулярных частиц в битумах не превышает 4000—5000. По-видимому, между молекулами действуют сравнительно большие силы ассоциации, которые приводят к образованию агрегатов молекул, ведущих себя при определении молекулярных весов некоторыми методами как единая молекула. [c.205]

По химическому составу битумы представляют собой смесь метановых, нафтеновых и ароматических углеводородов и кислородных, сернистых и азотистых органических соединений. Определение среднего молекулярного веса битума показывает, что он находится в пределах 550—1250. Для основных компонентов битума получены следующие результаты по значению молекулярных весов масла 500—900 смолы 1000—2000 асфальтены 2000— 15 000. [c.109]

Исходя из среднего молекулярного веса битумы не могут быть отнесены к категории высокомолекулярных соединений. На основании определения молекулярного веса и элементарного состава могут быть составлены эмпирические формулы для битумов различных марок [c.109]

Значения молекулярного веса асфальтенов (выделенных из остаточного венесуэльского битума [33]), определенного разными методами [c.501]

Для определения химической структуры компонентов битума расчетным путем применяют метод денсиметрии, который основан на зависимости между мольным объемом и отношением Н С. Метод прост и требует лишь таких исходных данных, как плотность, молекулярный вес, содержание углерода и водорода. Его можно применять для определения числа атомов углерода в ароматических и нафтеновых кольцах и числа колец в любой фракции битума. Расчет заключается в определении следующих величин [c.30]

Наиболее рациональным методом определения содержания асфальтенов в сланцевых битумах является осаждение асфальтенов фракцией петролейного эфира выкипающей в пределах от 60—80°С и промывка осадка эталоном. При помощи этого метода из остаточных битумов выделяются асфальтены с молекулярным весом 900 и из окисленных битумов с молекулярным весом от 1000 до 1300. [c.96]

Высокие потери в весе при нагревании сланцевых битумов и повышение точки размягчения после определения потери в весе обусловлено фракционным и химическим составом битумов. Средние молекулярные веса фракций сланцевых битумов, полученных при их молекулярной дистилляции, значительно ниже, чем у нефтяных битумов. В отличие от нефтяных битумов сланцевые битумы состоят, в основном, из кислородных соединений. Из кислородсодержащих функциональных групп сланцевые битумы содержат гидроксильные, карбонильные и карбоксильные группы. От 20—30 7о кислорода, содержащегося в битуме встречается в неизвестной форме, по всей вероятности в виде эфирных группировок и циклов. [c.96]

Рассматривая табл. 1, обращаем прежде всего внимание на данные, характеризующие молекулярный вес продуктов для битума он равен 350, для растворимой в спирте части — 274 и для не растворимой в спирте части — 550. Определения производились криоскопическим методом в нитробензоле, так как в бензоле растворение было не полным. [c.377]

После того как извлечение хлороформом прекращалось, промывание продолжали ацетоном. Показатели преломления собираемых фракций быстро падали (по сравнению с показателями получившихся До этого фракций ароматических веществ). Элюированные вещества обладали коричневой окраской и упомянутым приятным эфирным запахом. Нельзя было допускать содержания в этих фракциях сложных эфиров битумов угля, поскольку они разлагаются при высокой температуре коксования. Хотя соединения, извлеченные ацетоном, обладали более низким числом омыления (от 10 до 24 мг КОН на 1 г), все же определение молекулярного веса показало, что они не являются сложными эфирами воска. Молекулярный вес ацетоновых фракций изменялся в пределах 330—385 при этом нельзя было обнаружить никакого определенного порядка. Можно полагать, что вещества, элюированные ацетоном, являются продуктами разложения буроугольного битума, т. е. KH j oTaMH, кетонами и лак-тонами, которые так прочно связывают поглощенную щелочь, что создается впечатление настоящего омыления. [c.24]

Определение молекулярного веса наиболее низкомолекулярных ко.мпонентов битумов дает результаты, достаточно точно характеризующие средние показатели для присутствующих соединений. Определение же молекулярных весов фракций, содержащих самые крупные молекулы, представляет большие трудности. Было показано [24], что в разбавленных растворах асфальтены ассоциированы при низких температурах и диссоциированы при высоких поэтому результаты определения молекулярных весов таких компонентов зависят ог те.мпературы, при которой производится определение. При определении молекулярных весов криоскопическим и эбулиоскопнческим методами чрезвычайно сильно проявляется влияние наиболее низкомолекулярных компонентов анализируемой фракции поэтому при анализе высоко.мо-лекулярных фракций, неизбежно содержащих и низкомолекулярные компоненты, эти методы дают заниженные результаты. Это необходимо учитывать при исследовании высокомолекулярных фракций битумов. [c.205]

Значительные отклонения средних значений молекулярного веса от указанных могут быть приписаны как гетерогенной природе веществ, подвергнутых исследованию, так и специфическим молекулярным свойствам. Изучение [38] и других продуктов первичного разложения углей, как, нанример, битумов, полученных слабой гидрогенизацией или пирогенетическим распадом и растворимых в некоторых органических соединениях, обнаруживает очень большую разницу в кажущемся молекулярном весе в зависимости от применяемого растворителя. Например, значения молекулярного веса для этих продуктов разложения в очень полярных растворителях, подобных пирокатехину, могут быть в четыре раза ниже значений, полученных в неполярных растворителях, как, нанример, в дифениле. При определении молекулярного веса в неполярных растворителях также наблюдались большие отклонеиин кажущех ося молекулярного веса в зависимости от концентрации раствора. Оба эти факта указывают на наличие явления ассоциации. Весьма вероятно, что аналогичные явления имеют место также и в случае гуминовых кислот. [c.330]

В настоящем исследовании асфальтовых битумов особое внимание уделено соотношению между их структурным составом и свойствами. Предполагается, что свойства коллоидной системы, в данном случае битума, в большей стенени зависят от величины и взаимного расноложения частиц, чем от деталей химического строения. Значительные усилия были вначале направлены на то, чтобы онределить распределение компонентов битума по молекулярному весу. Была разработана формула для впскозиметрического определения молекулярных весов высокомолекулярных компонентов минеральных масел и битумов. Таким путем можно было также установить и число асфальтеновых молекул в битуме, которые нод влиянием различных условий могут аггрегироваться и образовывать мицеллы. [c.100]

Рассмотренные характеристики веществ, извлекаемых из углей бензолом, смесью спирта и бензола, хлороформом и др., дают некоторое представление о составе и свойствах дисперсионной среды углей. В этом отношении несомненный интерес представляет исследование битумов, выполненное Н. М. Собиняковой в работе по определению степени метаморфизма и окисленности углей при помощи капиллярного люминесцентного метода [304]. Исследованию были подвергнуты петрографические типы углей новых месторождений Кузнецкого бассейна марок Г, ПЖ, К, ПС и ТС. Битумы получались экстракцией углей хлороформом при комнатной температуре при их исследовании выявились закономерные изменения их свойств с повышением степени метаморфизма углей. Выход битумов из неокисленных блестящих и полублестящих типов до коксовых углей увеличивался, повышался их молекулярный вес при переходе от коксовых углей к тощим углям молекулярный вес битумов уменьшался, что проявлялось в ностепенном уменьшении содержания в битумах асфальтенов, увеличении содержания в них мальтенов и повышении высоты люминес-цирующей части. Содержание асфальтенов в битумах блестящих типов значительно выше, чем в битумах полублестящих и полуматовых типов углей одной марки в последних выше содержание мальтенов. С увеличением окисленности углей содержание в битумах асфальтенов падало, понижалась и спекаемость углей. [c.258]

ООО—500 ООО, а диаметр мицелл, определенный при помощи утральцентрифуги и электронного микроскопа, находится в пределах 100—300 А (10—30 нм), что эквивалентно молекулярному весу 3,7-103—10 Последнее позволило сформулировать гипотезу о макроструктуре битумного материала, строении агрегатов, ячеек и комплексов мицелл в подтверждение того, что битум представляет собой раствор асфальтенов и смол в ароматических соединениях. [c.37]

Помимо высокой ассоциирующей способности асфальтенов на величину молекулярного веса влияет и то обстоятельство, что они являются полидисперсной системой. Для таких веществ необходимо отличать среднечисловой молекулярный вес от средневесового. Первый определяется по коллигатив-ным свойствам раствора и зависит от числа растворенных в единице объема растворителя молекул (по давлению паров, криоскопическим, эбулиоскопическим, осмометрическим методами). Средневесовой определяется ультрацентрифугированием, диффузией, методом молекулярной пленки. Эти методы основаны на влиянии величины молекул на измеряемый параметр. Так в работе [51] было установлено, что для асфальтенов, выделенных из битума деасфальтвдации, значение Мп (в бензоле) равно 2200, а величина М , определенная по скорости диффузии в бензольном растворе, составляет 8540. Отношение М< /М =3,5 указывает на весьма высокую степень полидисперсности асфальтенов. [c.13]

Значения молекулярного веса интересны потому, что они показывают влияние температуры и природы растворителя. Молекулярный вес бензольных экстрактов был близок к 280 [197], как показали определения в пирокатехине [198]. Однако нельзя было придавать этому слишком большого значения, поскольку никогда не было твердо установлено, находится ли экстракт в истинном растворе или же частично в растворе и частично в виде коллоидной суспензии. Это относится как к исходному раствору, полученному при экстрагировании, так и к тому, который имелся в растворителе, применявшемся в криоскопии. Имели место значительные изменения молекулярного веса в зависимости от характера криосконической среды очень полярные растворители, как, например, пирокатехин, давали наименьшие значения. Это -новое подтверждение деполимеризации угольных битумов в растворителе. ]г1изкий молекулярный вес этих экстрактов не находится в согласии с их физическими свойствами, поскольку они не могут быть перегнаны в вакууме в соответствии с поведением других угольных продуктов и полимеров [197, 198, 199, 200]. [c.240]

С этой точки зрения интересно отметить исследования Лорна [175] по адсорбции определенных фракций битума некоторыми природными н обработанными землями, например кизельгуром, флоридином, активированным бокситом и известняком . Эффективность таких заполнителей не параллельна их обесцвечивающей способности (которая обычно исследуется прн определении адсорбции). Различные земли адсорбировали различные фракции, отличаюишеся ло своему. молекулярному весу. [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология