Фракционная перегонка эфиров

Перегонка под вакуумом применяется с целью снижения температуры кипения веществ. Это бывает необходимо в тех случаях, когда соединения разлагаются в процессе их перегонки при атмосферном давлении или их температура кипения выше 200°С. Фракционная перегонка при пониженном давлении нередко позволяет добиться лучшей очистки. Объясняется это тем, что снижение температуры кипения с понижением давления у веществ из различных классов, например у кислот и эфиров, спиртов и углеводородов, происходит не строго пропорционально. Поэтому в вакууме разница в температурах кипения компонентов разделяемой смеси может оказаться даже большей, чем при атмосферном давлении. Фракционная вакуум-перегонка может оказаться полезной также при разделении некоторых азеотропных смесей. При обычном давлении этиловый спирт как [c.147]

По окончании реакции из колбы отгоняют бензальдегид с водяным паром (примечание 1). Дистиллят извлекают три раза эфиром (порциями по 50 мл) VI удаляют эфир на водяной бане. Сырой бензальдегид переносят в стеклянную банку и постепенно приливают насыщенный раствор бисульфита натрия (примечание 2). После добавления каждой порции бисульфита склянку закрывают пробкой и сильно встряхивают. Когда образуется кристаллический осадок и исчезнет запах бензальдегида, бисульфитное соединение отсасывают на воронке Бюхнера и промывают небольшим количеством эфира. Для выделения свободного альдегида кристаллический осадок добавляют к избытку раствора карбоната натрия и извлекают тремя порциями эфира по 150 мл (используют эфир ot предыдущей экстракции). Эфирную вытяжку последовательно промывают раствором карбоната натрия и водой, а затем сушат над небольшим количеством хлористого кальция. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток подвергают фракционной перегонке, собирая бензальдегид в виде фракции, кипящей при температуре 178—180°. [c.556]

Глутаминовая кислота, например, кристаллизуется прямо из концентрированного гидролизата, насыщенного хлористым водородом, цистин и тирозин отделяют благодаря их плохой растворимости в воде. Селективное отделение ароматических аминокислот удается выполнить с помощью адсорбции на активированном угле. Полученную при гидролизе смесь аминокислот лучше всего разделить хроматографически. Выделению отдельных компонентов предшествует обычно разделение на кислые, основные и нейтральные группы аминокислот, при этом большое значение имеют электрофорез и специфические иоиообменники. Раннее распространенные методы разделения, такие, как фракционная перегонка эфиров (по Фишеру), экстракция моноаминокарбоновых кислот н-бутиловым или амиловым спиртом (по Дакину), осаждение гексоновых оснований лизина, аргинина и гистидина фосфорновольфрамовой кислотой или флавиановой кислотой, теперь имеют только второстепенное значение. [c.39]

Рис. 42. Фракционная перегонка метиловых эфиров жирных кислот при остаточном давлении Ю З мм рт. ст.

После прекращения нагревания, не переставая перемешивать смесь, к ней через обратный холодильник приливают 107 г (0,7 моля) хлорокиси фосфора, причем температура, реакционной смеси немного повышается. Затем жидкость охлаждают до температуры 40° и добавляют 600 мл сухого петролейного эфира (т. кип. 60—80°).. Мешалку выключают и отстоявшийся смолистый комплекс хлорокиси. фосфора и хлористого алюминия отделяют декантацией, и дважды (порциями по 150 мл) промывают декантацией петролейным эфиром (примечание 2). Эфирный раствор переносят в колбу Клайзена емкостью 1,5 л, по мере возможности предохраняя от действия влаги. Большую часть растворителя и неизмененных, исходных веществ отгоняют на водяной бане под уменьшенным давлением. Остаток переносят в колбу Клайзена с колонкой Вигре и подвергают фракционной перегонке. По удалении остатков растворителя и отделении предгона собирают фракцию, кипящую при температуре 90— 91°/9 мм рт. ст. Чтобы избежать местных перегревов жидкости, вызывающих разложение, нагревание следует производить на масляной бане. [c.312]

Разделение смесей высших жирных кислот представляет большие экспериментальные трудности. Для этой цели предложено много различных методов, которые, однако, могут быть успешно применены лишь в определенных случаях. Так, например, нз концентрированных спиртовых растворов жирных кислот при прибавлении небольшого количества уксуснокислого магния вначале выпадают в осадок магниевые соли высшнх кислот, менее растворимые в спирте. Другой способ разделения основан на фракционной перегонке эфиров жирных кислот, третий — на фракционной нейтрализации щелочами, при которой низшие жирные кислоты, как более сильные, нейтрализуются первыми. [c.253]

Для разделения кислот применялись обычные методы последовательного фракционирования солей, образования сложных эфиров и фракционной перегонки эфиров. Были идентифицированы щавелевая, тримеллитовая, пиромеллитовая, пренитовая и терефталевая кислоты. Содержание тримеллитовой кислоты являлось преобладающим. Отсутствие пентакарбоновой и меллитовой тшс-лот было приписано их частичному декарбоксилированию при температурах опыта. Здесь, как и в опытах с щелочным раствором перманганата, было найдено, что значительная часть эфиров не может быть перегнана в условиях, когда имеет место быстрая перегонка наименее летучего из эфиров бензолокарбоновых кислот, а именно гексаметилмеллитата, что указывает на то, что, помимо присутствия кислот с простым бензольным ядром, наблюдается также присутствие и других кислот. [c.360]

Фракционная перегонка эфиров. Насыщенные кислоты — свинцовой со.тью и эфиром олеиновая и линолевая кислоты—озонированием линоленовая кислота — гексабромидом Пaль п тинoнaя Преимуще- ственно Немного Небольшое количество 65 [c.514]

Добавление 1-нафтилмагнийбромида к очищенному хлоругольному эфиру при температуре от О до 5 дает этиловый эфир 1-нафтойной кислоты. Необходимо проводить реакцию при низкой температуре, так как реактив Гриньяра способен вступать в дальнейшую реакцию с образовавшимся сложным эфиром. Этиловый эфир 1-нафтойной кислоты очищают фракционной перегонкой чистый препарат подвергают гидрированию. Никель иа кизельгуре и никелевый катализатор Ренея позволяют проводить избирательное гидрирование этого эфира при различных условиях [21], причем образуются как ас-, так и аг-эфиры. [c.513]

Два изомерных эфира были разделены тщательной фракционной перегонкой. Этиловый эфир 5,6,7,8-тетрагидро-1-нафтойной кислоты превращают в соответствующую кислоту, которую очищают перекристаллизацией и обрабатывают химически чистым хлористым тионилом хлорангидрид кислоты перегоняют. Хлорангидрид 5,6,7,8-тетрагидро-1-наф-тойной кислоты, взаимодействуя с ди-и-тетрадецилкадмием [3, 21], образует соответствующий кетон. После очистки фракционной перегонкой карбонильное соединение восстанавливают при атмосферном давлении [39] по методу Вольфа-Кижнера полученный углеводород очищают обычным способом. [c.513]

При взаимодействии этилового эфира а-г 1гс-0,3,3-бициклооктилуксус-ной кислоты с я-октилмагнийбромидом получается третичный спирт. Перегнанный третичный спирт дегидратируют в присутствии сернокислой меди образовавшуюся при этом смесь олефинов разгоняют на фракции при давлении 1 мм рт. ст. Гидрогенизацией олефинов с последующей фракционной перегонкой и обработкой силикагелем получают чистый 9 [а-( с-0,3,3-бициклооктил) метил] гептадекан [44] [c.516]

Образование моноэтилсульфата из этилена и гидролиз последнего в этиловый спирт описаны Фарадеем в 1827 г., но первое успешное промышленное применение эта реакция получила лишь столетием позже, когда производство этилена и его выделение фракционной перегонкой стали достаточно совершенными. В 1897 г. пытались получить этиловый эфир из этилена нефтяного газа, полученного при помощи крекинга, с применением сорной кислоты в Ричмонде (штат Вцргиния) и в Бруклине (штат Нью-Йорк) [19]. [c.353]

Разделяют и идентифицируют полученные фенолы нрн номощи перевода их в метиловые эфиры (действием дпметилсульфатов) и фракционной перегонки последних. Полученные узкие фракции эфиров подвергают дальиетннему изучению, для чего их перерабатывают на те или иные характерные производ- [c.458]

Из американских нефтей наиболее детально исследована нефть месторождения Понка, в том числе и ее высококипящие углеводород-ные дистилляты [45, 52]. Масляную фракцию (Сав-С35), составлявшую 10% от сырой нефти, сначала депарафинизировали с применением этиленхлорида в качестве избирательно действующего растворителя при —18° С, а затем экстрагировали жидкой двуокисью серы при 40° С. Экстракт обрабатывали петролейным эфиром при —55° С для извлечения углеводородов, растворимых в жидкой двуокиси серы. Растворимая в петролейном эфире часть экстракта, а также рафинат подвергались затем адсорбционному разделению на силикагеле и служили объектом детального исследования. Фракционной перегонкой в глубоком вакууме были поручены узкие, кипящие в определенном интервале, однородные фракции, состоящие из углеводородов близкого молекулярного веса и типа структур. Каждой из этих узких фракций было не более 0,0025% от сырой нефтп. Результаты исследования масляного дистиллята нефти месторождения Понка приведены в табл. 30. [c.183]

Соотношения, в которых образуются оба изомера, зависят от природы применяемого нитрита и галоидного алкила, а также от условий, в которых проводят реакцию (например, от концентрации нитрита). При алкилировании KNO2 обычно образуется значительно больше эфира азотистой кислоты, чем нитросоединения. Нитросоединения кипят всегда при более высокой температуре, чем эфиры азотистой кислоты, что позволяет разделить эти изомеры путем фракционной перегонки [c.173]

Метиловый эфир борной кислоты получают нагреванием Н3ВО9 с СН3ОН в присутствии конц. НС1 илй H2SO4 в качестве водоотнимающего средства. Для отделения образовавщегося сложного эфира от избытка исходного спирта реакционную смесь оставляют стоять над СаСЬ. При этом образуются два слоя нижний отбрасывают, а из верхнего путем фракционной перегонки получают чистый В(ОСНз)з. [c.540]

Работа, начатая Перкиным по заданию Байера, — исследование бензоилуксусного эфира — оказалась скучной и разочаровывающей главным образом потому, что в то время еще не был разработан метод фракционной перегонки при низком давлении (колба Клайзена была описана только в 1893 г.). Обладая некоторым количеством 1,3-дибром-пропана, приготовленного для других целей, Перкин попытался провести конденсацию этого вещества с натрийацетоуксусным эфиром и получил сложный эфир, по составу отвечающий производному циклобутана I, а при его гидролизе выделил прекрасно кристаллизующуюся кислоту, которая, однако, не теряла двуокиси углерода в мягких условиях. Байер счел это открытие настолько важным, что решил в тот же день сообщить о нем в Баварскую академию, не ожидая следующего номера Beri hte. Виктор Мейер не только написал мне очаровательное письмо, но и, посетив вскоре Байера, рассказал ему, как сильно заинтересовали его результаты . Через три года Перкин совершенно случайно обйаружил, что его заключение было ошибочным и что продукт реакции является не производным циклобутана I, а циклическим эфиром енола III [c.40]

Галоидные производные фенолов. — Хлорирование фенолов в отсутствие растворителей при температуре от 40 до 155 °С приводит к образованию смеси о- и л-хлорфенолов с преобладанием ппра-изомера. Так как хлорфенолы имеют большую кислотность, непрореагировавший фенол может быть отделен от продуктов хлорирования извлечением последних из эфирного раствора реакционной смеси 10%-ным раствором поташа менее кислый фенол остается в эфире. Смесь хлорфенолов легко разделяют фракционной перегонкой, так как температуры кипения орто- и пара-изомеров отличаются между собой на 41°С. Если хлорирование проводят в растворе четыреххлористого углерода при низкой температуре, то более летучий орто-изомер получается с выходом 26%. Чистые 0-, п- и л-хлорфенолы лучше всего получать диазотированием соответствующих хлоранилинов с последующим гидролизом. Мо-нобромирование фенола при низкой температуре [c.291]

Достаточно чистый метиловый эфир рицинолевой кислоты (т. пл. —6°С , [а]в = +5°) можно приготовить из касторового масла путем его метанолиза ( HaONa) и последующей фракционной перегонкой (Сверн). Поскольку полиеновые кислоты чрезвычайно склонны к аутоокислению, то при их выделении все операции проводят в атмосфере инертного газа. Так, хроматографию метиловых эфиров этих кислот на силикагеле осуществляют в атмосфере азота. [c.591]

При периодическом процессе хлорирование ведут до тех пор, пока темпе- ратура выходящих из колонки паров не достигнет 64° С. После фракционной перегонке продуктов хлорирования ид 599 г монохлордиметилового эфира полу- , чают 225 е , - и 459 г оца -днхлорднметялового эфира. Пропускание выделя- ющегося НС1 в смесь метилового спирта и формалина [521] дает донояьителъное количество мопохлордпметилового эфпра. [c.160]

Через несколько часов начинает кристаллизоваться белая масса натр-производного ачщетобутиролактона (примечание 1). Через 24 часа спирт отгоняют в вакууме, нагревая на водяной бане, а к остатку добавляют небольшой избыток (около 90 мл) 10% ной соляной кислоты. Полученный раствор нагревают 3 часа при легком кипении до прекращения выделения углекислого газа (проба с баритовой водой) и охлаждают. По охлаждении содержимое колбы насыщают безводным карбонатом калия и извлекают эфиром. Эфирный экстракт тщательно сушат над безводным карбонатом калия, растворитель отгоняют, а остаток подвергают фракционной перегонке в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 115—116°/30 мм рт. ст. [c.626]

Если исходить из 2-фенилоксазолона, то образуется бензойная кислота, которую приходится отделять от нужного продукта реакции. Это отделение осуществляется путем фракционной перегонки сложных эфиров [147, 149] или путем отгонки бензойной кислоты с паром. [c.212]

На этой стадии количество сложного эфира можно определить с помощью числа омыления реакционной массы, зная ее вес. Это особенно важно в тех случаях, когда неизвестно состояние прибора в отношении наличия каталитических ядов или когда применяется новая порция катализатора. После того как партия катализатора испытана и аппаратура прокалибрирована, так что полнота восстановления обеспечена, на этой стадии можно выделить гликоль с помощью фракционной перегонки. [c.151]

Если разделения изомеров не требуется, как, напрнмер, п том случае, когда смесь предполагают подвергнуть гидрогенизации, то в результате перегонки можно получить смесь сложных эфиров выход составляет 75—90 г (71—85%, считая на исходный альдегид). Чрезвычайно трудно отделить фракционной перегонкой А -эфир от Л- -эфира, так как их температуры кипения отличаются только на 7° однако в результате тщательного и повторного фракционирования с применением обыкновенной колонки Подбельняка (0,8X125 см) с головкой для регулирования флегмы и частичного отбора дистиллята , можно получитьчистый этиловый эфир 2-метил-4-этилоктен- [c.42]

При нагревании а,7-диалкил-р,7-непредельных сложных ыЬиров и самих кислот с кислотой происходит их медленное превращение в -у-лактоны. Соответствующие а,3-непредельные изомеры можно выделить обратно в неизмененном состоянии Таким образом, при обработке смеси двух изомерных сложных эфиров или самих кислот серной кислотой в кипящем гликоле разрушается несопряженный изомер, тогда как изомер с сопряженной системой кратных связей не претерпевает изменений. Пзо.мерные сложные эфиры и кислоты имеют очень близкие температуры кипения (ср. примечание б), тогда как -[-лактон кипит иа 20—25° ниже, чем А -кмслота, и, таким образом, он. может быть без труда отделен от кислоты фракционной перегонкой. Кислоту можно также отделить от лактона экстрагированием раствором соды, или же можно осадить в виде бариевой соли, обработав смесь раствором гидроокиси бария в метиловом спирте. [c.42]

Смотреть страницы где упоминается термин Фракционная перегонка эфиров: [c.357] [c.510] [c.516] [c.203] [c.291] [c.331] [c.541] [c.67] [c.660] [c.606] [c.620] [c.159] [c.239] [c.241] [c.295] [c.204] [c.227] [c.25] [c.157] [c.55] [c.364] [c.367] [c.375] [c.186] [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология