Теория Ван-дер-Ваальса

В основу объяснения опытных данных была положена известная теория Ван-дер-Ваальса о разрывности взаимного перехода жидкого и газообразного состояний. В соответствии с уравнением для реальных газов [c.201]

Я. И. Френкель, развивая теорию Ван-дер-Ваальса, выдвинул в 1936 г. гипотезу о том, что не только между газом и жидкостью, но и между жидким и твердым состояниями су- [c.202]

Теории, называемые строгими, ставят своей задачей вывести все структурные характеристики, опираясь исключительно на сведения о молекулярных свойствах, потенциале межмолекулярного взаимодействия. Эти теории оперируют молекулярными функциями распределения, определяющими вероятность заданной конфигурации группы из двух или более частиц и позволяющими учесть корреляции в положениях частиц. Введенная ранее радиальная функция распределения может быть названа двухчастичной корреляционной функцией. Метод молекулярных функций распределения является общим для жидкостей и газов однако единство подхода осуществляется на иной основе, чем в теории Ван-дер-Ваальса, где корреляции в системе не принимались во внимание, а газы и жидкости рассматривались как бесструктурные. [c.202]

Представления об особенностях жидкого состояния с течением времени претерпевали значительные изменения. Теория Ван-дер-Ваальса— первая попытка объяснить свойства газов и жидкостей с единой точки зрения на базе определенной модели межмолекулярных взаимодей- [c.356]

Согласно теории Ван-дер-Ваальса жидкости рассматривались как сильно сжатые газы, отличающиеся чрезвычайно малым расстоянием между частицами. Однако было доказано, что эти представления в какой-то мере действительны лишь для температур, близких к критической. [c.106]

Из теории Ван-дер-Ваальса известно, что величина Ь, представляющая собою эффективный объем молекул, который в четыре раза больше их собственного объема, равна 7а кр- Так как величина 7з кр мало отличается от величины /хз кр, то можно было бы в уравнении (38) положить Ь = со, как это сделал Абас-Заде (см. стр. 172). Однако это было бы неверно, так как величина Ь уравнения Ван-дер-Ваальса не постоянна а является некоторой функцией объема. По этой причине невозможно найти [c.160]

Уравнение БЭТ в настоящее время наиболее широко используется для определения удельных поверхностей адсорбентов и катализаторов. Однако следует помнить, что допущения , на которых базируется вывод уравнения, теоретически необоснованы и могут привести к ошибкам, особенно при применении его к адсорбентам, характеризующимся весьма неоднородной пористостью. Кроме того, данный метод не следует применять (даже если получается хорошее спрямление изотерм в координатах БЭТ) в случае тонкопористых адсорбентов и катализаторов, а также в случаях слабой адсорбции, когда относительная роль взаимодействия адсорбированных молекул друг с другом может быть очень большой. Тем не менее считаем своим долгом подчеркнуть, что роль теории БЭТ в физической адсорбции, несмотря на ее грубые допущения, можно в некоторой степени сравнить с теорией Ван-дер-Ваальса в теории жидкостей она была первой и в сущности стимулировала все последующие за ней работы в области адсорбции, не будучи количественно точной, до сих нор еще является исключительно полезной как качественная направляющая пить. [c.92]

Электростатическая теория сил Ван-дер-Ваальса. Значение классической электростатической теории Ван-дер-Ваальса определяется не только тем, что она явилась одним из этапов развития учения о межмолекулярном взаимодействии. Современная общая теория сил Ван-дер-Ваальса опирается на выводы электростатической теории и пользуется ими. Поэтому, прежде чем перейти [c.64]

Причиной отклонений свойств растворов от свойств идеальных растворов с точки зрения теории Ван-дер-Ваальса и ван. Лаара является различие в силах Ван-дер-Ваальса, действующих между молекулами компонентов раствора. [c.260]

Очевидное расхождение в случае Не объясняется тем обстоятельством, что константы Ван-дер-Ваальса определяются на основании критических данных. Критическая точка Не очень сильно зависит от энергии нулевой точки и поэтому не является достаточно хорошим показателем для сил притяжения или диаметра молекул в смысле теории Ван-дер-Ваальса. Если пользоваться [c.333]

Для сжатых газов уже при давлении в несколько атмосфер возникает необходимость учитывать энергию взаимодействия молекул. По Ван-дер-Ваальсу, энергия взаимодействия молекул может быть принята равной —а ю. Но, как уже было отмечено, теория Ван-дер-Ваальса только качественно соответствует данным опыта для более или менее точных расчетов она непригодна. Поправки, предложенные многими авторами, не привели к цели. Выражение для энергии взаимодействия молекул, которое может быть получено для некоторых газов из уравнения состояния Камерлинг-Оннеса, является крайне громоздким. [c.56]

Несмотря на то, что в последующих разделах этой главы будут рассматриваться некоторые более точные уравнения состояния, следует все же отметить, что уравнение Ван-дер-Ваальса до сих пор полезно для создания хоть и приближенного, но простого аналитического представления о поведении реального газа [97]. Вера и Праусниц [131 ], рассматривая обобщенную теорию Ван-дер-Ваальса, показали, что из этого уравнения с определенными допущениями можно вывести некоторые более современные аналитические уравнения состояния, в частности уравнение состояния в форме Редлиха—Квонга, которое обсуждается в следующем разделе. [c.40]

Молекулярные силы при малых расстояниях между атомами или молекулами проявляются в виде сил отталкивания, а при больших расстояниях — в виде сил притяжения, монотонно убывающих с увеличением расстояния между взаимодействующими частицами. Энергия взаимодействия двух частиц с учетом теорий Ван-дер-Ваальса, Лондона и Дебая может быть записана в виде [c.13]

Используя простую теорию Ван-дер-Ваальса, объясните различия в температурах кипения циклогептана и метилциклогексана на рис. 21.5. [c.136]

Природа жидкого состояния. Первая количественная теория жидкого состояния, принадлежавшая Ван-дер-Ваальсу, относится к середине 70-х годов XIX в. Согласно этой теории для жидкости и газа характерна полная хаотичность движения и расположения молекул и возможен непрерывный переход из жидкого в газообразное состояние при любых температурах ниже критической. Теория Ван-дер-Ваальса не указывала принципиальных различий между жидким и газообразным состояниями. Ван-дер-Ваальс вывел универсальное уравнение для жидкого и газообразного состояний, которое предсказывало для области температур ниже критической определенную зону давлений, где мол иметь место непрерывный переход из газообразного состояния в жидкость. Характерной особенностью такого переходного состояния является увеличение объема с увеличением давлений при постоянной температуре (пунктир на кривой 1 рис. 111.45). Предсказание теории Ван-дер-Ваальса о существовании такого состояния не подтверждалось на опыте, но в то же время стимулировало изучение физико-химических свойств жидкостей и процессов их перехода в га- [c.225]

Остановимся на ее характеристике в теории Ван-дер-Ваальса. Считая мо- [c.235]

Представления об особенностях жидкого состояния с течением времени претерпевали значительные изменения. Теория Ван-дер-Ваальса явилась первой попыткой объяснить свойства газов и жидкостей с единой точки зрения на базе определенной модели межмолекулярных взаимодействий в системе. Успехом теории было объяснение непрерывного перехода от жидкого состояния к газообразному, а также установление связи между критическими параметрами вещества и молекулярными характеристиками. Однако теория Ван-дер-Ваальса оказалась мало пригодной для описания свойств самой жидкости. В этой теории подчеркивалась общность свойств жидкости и газа, причем оба состояния рассматривались как бесструктурные. Отмечалось, что различие между ними состоит только в большей плотности жидкости. [c.394]

В основе теорий Ван-дер-Ваальса и Кюри — Вейсса лежало предположение о слабости и дальнодействующем характере сил притяжения. С тех пор, как эти теории появились, и до последнего времени не было оснований считать, что эти теории недостаточно хороши. Точное решение двумерной задачи Изинга, предложенное Онсагером, оказалось, вероятно, самым сильным возражением против этих теорий особенно в связи с тем, что в этом решении была получена логарифмическая особенность в выражении для теплоемкости, в то время как теории, основанные на предположении о слабых дальнодействующих силах, предсказывали скачок теплоемкости. [c.164]

Это замечание относится и к теории Ван-дер-Ваальса. [c.167]

Как в развитии теории Ван-дер-Ваальса полагали, что в известном свободном объеме хю можно полагать нулю. В отличие от теории Ва 1-дер-Ваальса считаем, что этот объем зависит от температуры и объема жиД кости. В Других исследованиях принимали, что выражается квадратичной зависимостью от переменных х, у, г, выражающих отклонение по всем осям от среднего положения. Леннард Джонс и Девоншир свели хю к средней энергии взаимодействия двух атомов, которую рассчитали согласно -современным представлениям от зависимости энергий притяжения и отталкивания от расстояния. [c.285]

Правило фаз в форме уравнения (IV. ) или (1У.З) неприменимо в критической области. Для однокомпонентной системы критические параметры относятся к единственному состоянию (Гкр, ркр) и здесь система не имеет степснсп свободы /=0. Однако при к= из (IV. ) вытекает, что ф = 3. В духе теории Ван-дер-Ваальса критической точке иногда сопоставляют три совпадающих корня уравнения Ван-дер-Ваальса, вводя в рассмотрение третью (метастабильную) фазу. Однако этот формальный прием не имеет физического смысла. Более точный ответ состоит в том, что для [c.121]

Уравнение (3.2) качественно описывает критическое поведение, включая болыиую сжим.)емость около критической точки. Как и другие классические теории, теория Ван-дер Ваальса предсказывает, что вблизи критической точки разность между плот-ностьки жидкости или газа и критической плотностью пропорциональна (Г — 7 ,,) , однако. ксиериментальные результаты указывают скорее на (Г —Теория Ван-дер-Ваальса не в состоянии также объяснить наблюдаемую зависимость Су от 1 (Г- Гк) около критической точки. [c.91]

Объяснить некоторые результаты эксперимента можно, как показал М. И. Темкин, и с позиций теории Ван дер Ваальса. Основываясь на его уравнениях состояния для бинарной смеси и для гельмгольцевой свободной [c.196]

Аналогичная переформулировка теории Ван-дер-Ваальса была сделана позднее Капом и Хиллардом [5]. [c.144]

Классическая функция распределения в теории Ван-дер-Ваальса и Кана—Хиллиарда [10, И] дает гиперболическую тан- [c.154]

Как видно, значения V, вычисленные с помощью уравнения Ван-дер-Ваальса, не очень точны, особенно при высоких давлениях (другими словами, величины а и Ь т являются постоянными). Известны и другие уравнения состояния с ббльшим числом эмпирических параметров, которые описывают поведе1ше реальных газов более точно, чем уравнение Ван-дер-Ваальса. Эти уравнения используются при инженерных расчетах. Однако уравнение состояния Ван-дер-Ваальса важно, поскольку оно ооювано на правильных физических предпосылках о причинах отклонения реальных газов от идеального поведения и о взаимном переходе между газами и жидкостями. В частности, с помощью теории Ван-дер-Ваальса впервые было выявлено существование слабых сил притяжения между молекулами сильно сжатых газов и жидкостей. [c.137]

Теория Ван-дер-Ваальса была первой статистико-меха-нической теорией фазовых переходов. По существу теория спонтанной намагниченности Кюри — Вейсса и теория фазовых переходов в бинарных сплавах Брэгга — Вильямса математически эквивалентны теории Ван-дер-Ваальса. [c.164]

Зс1дачей теории критических показателей является определение числовых значений показателей исходя из модельных данных и установление различных соотношений между критическими показателями. Значения критических показателей характеризуют степень приближения к крит ической точке, а сравнение показателей различных моделей с зкспериментальными данными позволяет судить о реалистичности рассматриваемой модели. Например, теория Ван-дер-Ваальса критической точки жидкость пар и теория Кюри—Вейсса для перехода ферромагнетик — парамагне1ик приводя к следующим значениям показателей а=а =0, у = =, Р= /2, 6 = 3. Такие же, не согласующиеся с опыто.м показатели дает теория Ландау фазовых переходов второго рода. Экспериментальные значения критических показателей для системы жидкое гь — газ аргона таковы а<0.4 а >0,25 у = 0,6 р = 0,33 5=4,4. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология