Сероводород и тиолы

З. Присоединение сероводорода и тиолов [c.157]

Настоящая книга посвящена рассмотрению современного состояния и перспективам разработки и внедрения отечественных процессов очистки сернистых газов. Значительное место отведено методам окислительной конверсии сероводорода с учетом того, что разработка процессов гомогенного и гетерогенного каталитического окисления сероводорода и тиолов может оказать в ближайшие годы заметное влияние на технологию переработки сернистых нефтей, газовых конденсатов, сернистых природных и попутных нефтяных газов и связанные с этим проблемы экологии. [c.6]

Кинетические исследования на указанных катализаторах показали, что вода мало влияет на окисление сероводорода и тиолов, а влияние диоксида углерода не обнаружено. Установлено также, что блочный катализатор не имеет преимуществ перед насыпным. [c.110]

По результатам исследований разработана технология и спроектирована опытно-промышленная установка на Оренбургском ГПЗ. При работе на одном реакторе процесс позволяет полностью удалить тиолы из газов регенерации цеолитов, а сероводород окислить на 70-90%. Варьированием режима не удается в одну ступень достичь полной конверсии сероводорода в смеси с тиолами, что, по-видимому, объясняется вторичной реакцией взаимодействия тиолов с парами серы с образованием сероводорода. Топливный газ, соответствующий требованиям по содержанию сероводорода и тиолов для бытового потребления, может быть получен при двухступенчатом ведении процесса окислительного обессеривания. [c.112]

Данные табл. 4.14 показывают, что на установке достигается степень очистки СГ от сероводорода и тиолов до 98 и 96% соответственно. Остаточное содержание указанных компонентов в СГ не превышает уровня, допустимого ГОСТ 20448—75. [c.118]

Присоединение сероводорода и тиолов протекает легче, чем присоединение воды и спиртов, так как нуклеофильность соединений серы выше. Метантиол реагирует с акролеином уже без катализатора [прибавляемый ацетат меди (И) служит ингибитором полимеризации]. [c.224]

ЗАЩИТА СВЯЗИ S — Н И СОЕДИНЕНИЙ SRa Сероводород и тиолы [c.250]

Сероводород и тиолы легко окисляются, алкилируются, аци-лируются, а также легко присоединяются к активированным двойным связям. Обычно для защиты прибегают к алкилированию с введением таких групп, которые, как и в случае фенолов и спиртов, легко отщепляются. Однако для тиолов имеется особый метод защиты, состоящий в их превращении в дисульфиды. [c.250]

Рис. 18.6. Кривая потенциометрического титрования сероводорода и тиола нитратом серебра.

Реакции с сероводородом и тиолами осуществляют в присутствии кислот с целью активации карбонильной группы. При взаимодействии с сероводородом получаются тиокарбонильные соединеиия или продукты их дальнейшего превращения (олигомеры) [c.451]

Так как сера является аналогом кислорода, то физические свойства сероводорода и тиолов наиболее целесообразно сравнивать со свойствами воды и спиртов. [c.63]

Сероводород и тиолы (меркаптаны, тиофенолы и соответствую-ш,ие производные гетероциклов) присоединяются к олефинам и алкинам по цепному механизму против правила Марковникова [c.232]

Перечисленные процессы очистки решают в промышленных масштабах извлечение и производство лишь серы, сероводорода и тиолов. [c.79]

Часто определяют не все группы серосодержащих соединений, входящих в состав испытуемого образца, а лишь некоторые, например активную серу (свободную серу, сероводород и тиолы) в топливе. [c.186]

Интересно отметить, что в этой реакции практически не образуются сероводород и тиолы, так же как и соединения с новыми С—С-связями. [c.42]

Рис. 111.12. Хроматограммы смеси углеводородов содержащей сероводород и тиолы, полученные при одновременной регистрации сигналов детектора по теппопроводности (пунктирная линия] н микрокулоно-метрического детектсра (сплошная линия) в условиях программирования температуры

СВОБОДНОРАДИКАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ. Так как в условиях свободнорадикальной реакции связь 8—И легко разрывается, сероводород и тиолы присоединяются к алкинам в присутствии инициатора свободнорадикальной реакции, причем процесс идет против правила Марковникова [c.371]

Сероводород и тиолы могут вступать не только в реакции присоединения, подобно воде и спиртам, в качестве электрофильных агентов в кислых средах [c.860]

Гидридные комплексы могут образовываться в результате окислительного присоединения к комплексам металлов соединений со связями сера —водород. Известно, например, что сероводород и тиолы реагируют с комплексом Уилкинсона [101] [c.49]

Наибольшая численность СРБ наблюдается в верхнем оксигенированном слое. Утверждается, что нитрат может ими восстанавливаться в аммоний, углекислота - в ацетат, восстанавливаются селе-нат, уран, железо и ( ) даже Oj. Устойчивость СРБ к О2 различна, причем токсичен не сам О2, а продукты его неполного окисления особенно возрастает токсичность О2 при окислении сероводорода и тиолов, что ведет к образованию супероксида и перекиси. Оказалось, что обычные субстраты СРБ могут служить донорами электрона при восстановлении О2 и при этом идет транспорт протона и образование АТФ. Многие СРБ а) восстанавливают сульфат в тиосульфат или тритионат б) осуществляют диспропорционирование [c.80]

Выполнены исследования на эксплуатирующейся установке очистки сжиженного газа (пропан-бутановой фракции) от сероводорода и тиолов раствором гидроксида натрия. В этом процессе получают до 4000 т в год смеси тиолов, состоящих из МТ (80%), ЭТ (15%) и ИПТ (до 5%). Но все эти тиолы сжигают- [c.166]

К слабосернистым отнесены те газы, в которых содержание сероводорода и тиолов в пересчете на серу не превышает 20 и 36 мг/м соответственно, то есть ниже допустимых норм по отраслевому стандарту на качество товарного газа. Очистка таких газов от сероводорода не проводится. Перед подачей в магистральные газопроводы их обрабатывают лишь с целью доведения точки росы по воде и тяжелым углеводородам до норм упомянутого стандарта. [c.8]

Содержание сероводорода и тиолов в исходной и полученной после контакта с катализатором газовой смеси определяли известными химическими методами путем предварительного концентрирования их в системе из поглотителей. Идентификацию компонентов проводили на хромато-масс-спектрометре фирмы Finigan МАТ , модель 4021 с компьютером Nova 4С , наличие которого дает возможность автоматического поиска на базе 26000 масс-спектров. [c.108]

С и избытка воздуха 2...8-кратном по отношению к сумме объемов сероводорода и тиолов, позволили выявить оптимальные условия, при которых достигается их максимальное превращение в серу и диапкилдисульфиды, а образование диоксида серы исключается. Оптимальными являются время контакта 0,8...1,5 с, температура [c.109]

ДЛЯ удаления сероводорода и тиолов применяют щелочные поглотительные растворы [144,145]. Работа промышленных установок показала, что метод щелочной абсорбаций позволяет добиться при достаточной высоте аппарата практически любой чистоты природного газа по сернистым соединениям. [c.68]

Из хемосорбционных процессов для очистки природных и сжиженных газов от сернистых соединений наиболее широкое применение нашли водные растворы гидроксида натрия. Очистка от сероводорода и тиолов раствором NaOH протекает по следующим реакциям [c.115]

Ряд сернистых соединений конденсатов обладает более низкой термической стабильностью, чем углеводороды. При нагревании в процессе переработки они претерпевают различные превращения, в результате чего выделяется значительное ко-личёство сероводорода и тиолов,. корродирующих аппаратуру и ухудшающих качество продуктов переработки. [c.224]

Характеристика тиофенов по числу колец с использованием метода селективного разложения сераорганических соединений приведена в работах [41—43]. Удалось деалкилировать [42] тиофены, а нетиофеновую серу разложить до сероводорода и тиолов при 450° С над оксидом алюминия. Остаточное содержание серы относили к тиофеновой. Метод применим и к высо-кокипящим дистиллятам. Основным недостатком этого метода является неполное разложение сульфидов [44], что может привести к завышению результатов определения тиофеновой серы. [c.12]

Представление о сероводороде и тиолах ассоциируется с отвратительно пахнущими веществами. В промыщденности существует процесс обессеривания, при котором эти вещества удаляют, рассматривая их как балласт. Однако в живом организме соединения, содержащие группу 5Н, начиная от глута-тиона и цистеина, играют чрезвычайно важ -ную роль. Тиолы не только отвратительно пахнут, но еще и вредны для человеческого организма. Они мало используются в промышленности как сырье или промежуточные продукты, что объясняется частично тем, что они мало изучены. Однако при дальнейшем развитии исследований перспектива применения тиолов в качестве сырья для производства полимеров, пластификаторов или моющих веществ вполне реальна. Думается, что для тиолов, которые до последнего времени считались лишь отходами производства, за исключением их применения после сжигания для производства серной кислоты, наступит когда-нибудь время широкого использования. Такая тенденция уже намечается, например, в США. [c.62]

Реакции сероводорода похожи на реакции тиолов, за исключением того, что первые реакции могут идти как двойное присоединение, например сероводород и винилхлорид образуют горчичный газ СЮНгСНгЗСНаСНгС]. Как можно видеть из данных табл. 60 (гл. V, разд. 2, е), энергии связей Н — ЗН и Н — Вг очень близки. Можно принять, что это, вообще говоря, верно для связей Н — 3 в тиолах и Н — Вг в бромистом водороде. Точно так же очень близки между собой энергии связей С ЗН и С — Вг. Таким образом, обе стадии развития цепи в радикально-цепном присоединении сероводорода и тиолов к олефиновым соединениям будут экзотермическими, т. е. будет выполняться основное условие для быстрого развития цени. Поэтому можно ожидать, что сероводород и тиолы, так же как и бромистый водород, будут энергично вступать в реакции гомолитического присоединения. [c.861]

Попытки применить газохроматографические. методы для определения в воздухе диоксида серы, сероводорода и тиолов не сразу привели к положительным результатам из-за высокой реакционной способности этих соедииений и их тенденции сорбироваться на насадках и стенках кшонок и доэирующей системы. Особенный интерес представляет работа Копие и Адамса [51], которые обнаружили, что даже при применении сальых лучших колонок (с порапаком Q и с 10% тритона-305 на хромосорбе W) при концентрациях сероводорода и диоксида серы ниже 10 % наблюдаются очень большие потери этих компонентов. Для устранения этих потерь необ ходимо проводить предварительное концентрирование (в Ю—50 раз ПО сравнению с обычным содержанием этих газов в атмосфере). [c.124]

В настоящее время Государственная комиссия запасов (ГКЗ) утверж -дает общие запасы углеводородного сырья и потенциальные запасы газового конденсата. Было бы целесообразно, чтобы ГКЗ утверждала потенциальные запасы этана, пропана, бутанов и газового конденсата отдельно. То же касается ряда сернистых соединений, таких как сероводород и тиолы. Щтшо знать потребности в индивидуальных углеводородах на ближайшее время и перспективу и возможность производства их как за счет нефти, так и природного и нефтяного газов. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология