Модельные реакции и модельные схемы

Пример. Рассмотрим модельную схему реакций [c.206]

Схемы реакций каталитического крекинга. Для описания каталитического крекинга нефтяного сырья применяются, как правило, многостадийные модельные схемы реакций. При выборе схем реакций обычно используются закономерности, выявленные либо в процессе эксплуатации установок, либо в результате специального экспериментального изучения процесса на пилотных, полупромышленных и промышленных установках. [c.87]

В дальнейшем [98] для получения этих уравнений была принята модельная схема реакции вида [c.101]

Таким образом, в качестве нового элемента во всех радикальноцепных схемах крекинга следует учитывать реакции торможения, которые могут рассматриваться как модельные реакции. Явление предела торможения связано в таком случае с тем, что имеет место переход от развития цепи в реакции с участием активных радикалов к развитию цепи на пределе в реакции с участием менее активных радикалов. В принципе разность скоростей указанных реакций [c.218]

Для математического описания процесса была принята следующая модельная схема реакции [355] [c.239]

Реакций рассмотренного типа могут быть представлены в виде (Тле-дующей модельной схемы [c.257]

Проиллюстрируем применение развитого в [30, 31] подхода для анализа автоколебаний в одном модельном механизме каталитической реакции, содержащем буферную стадию. В ней присутствует некоторое промежуточное вещество, не участвующее в основной реакции. Пусть схема превращения относительно промежуточных веществ имеет вид [72] [c.136]

Схемы этих моделей представлены на рис. 1.22. Уравнения, описывающие т- и С-кривые в фазах, а также профили концентраций исходного реагента Сл модельной реакции первого порядка А В, получаем как частные случаи из систем (1.61), (1.62). [c.71]

Этот вывод соответствует результатам исследования кинетики модельных реакций (схема Ю.А) [c.304]

Горение водорода - модельная реакция, на примере которой был детально изучен механизм цепного разветвленного процесса. Схема-минимум и значения А Е для элементарных реакций приведены в табл. 14.1, из которой следует, что разветвление цепей происходит по реакциям (2) и (3), лимитирующей является стадия (2) (нумерацию стадий см. гл. 13). Обрыв цепей происходит или на стенке (что преобладает при низких давлениях), или в объеме. Используя метод квазистационар-ных концентраций для получения приближенного решения, [c.424]

Схема 9.10. Модельная реакция [c.318]

Модельные реакции и модельные схемы [c.274]

В реакциях с участием сложных органических молекул число возможных промежуточных продуктов становится очень большим. Таковы наиболее важные в техническом отношении реакции горения — процессы окисления высших углеводородов [41]. Направить подобные процессы по определенному химическому пути удается только с помощью катализаторов, обладающих высокой специфичностью. В отсутствие подобных направляющих факторов процесс разветвляется по столь многим каналам, что точное количественное его описание становится неосуществимым. Для такого рода сложных процессов большую пользу могут принести модельные кинетические схемы, приближенно описывающие сложную и запутанную совокупность многообразных элементарных реакций последовательностью нескольких стадий. Каждая из этих стадий заменяет целую группу параллельных и последовательных реакций участвующие в ней вещества не конкретизируются химически, но определяются только символически. Для каждой стадии подбирается простое кинетическое уравнение, приближенно выражающее ее кинетику. С примером подобной модельной схемы мы познакомимся ниже в применении к окислению углеводородов. [c.275]

Простейшим примером кинетической схемы, приводящей к периодическому протеканию реакции без участия тепловых факторов, является модельная схема окисления высших углеводородов, предложенная нами [3, 4] для объяснения явлений двухстадийного воспламенения и изложенная в гл. VI. В этой схеме постулируется автокатализ двумя последовательными промежуточными продуктами — X (перекиси) и У (альдегиды). Реакция идет по схеме [c.439]

Трудно (часто это даже вводит в заблуждение) объяснить реакцию окисления диеновых полимеров только на основании результатов, полученных при исследовании модельных соединений. Большая работа [24, 25, 27] была опубликована по изучению строения, разложения и изомеризации перекисей низкомолекулярных диенов. Результаты этих исследований оказались полезными при изучении реакций полимеров. Однако окисление диеновых полимеров протекает значительно сложнее, чем низкомолекулярных диенов. Кроме ненасыщенности, на реакции окисления оказывает влияние присутствие поперечных связей, образовавшихся в процессе вулканизации или возникающих при окислении [24, 28]. Боковые винильные группы, образующиеся в результате полимеризации мономеров путем 1,2-присоединения, особенно склонны к реакциям сшивания, как это видно из следующей схемы [c.459]

Это предположение подтверждено расчетом модельной схемы реакции на ЦВМ-20. При низких температурах реакция (6) не играет роли, так как разность энергий активации реакций ( 6) и (1) достаточно велика и с падением температуры скорость реакции (6) может оказаться меньше скорости реакции (1). [c.321]

Полученные в данной работе результаты показывают эффективность изучения кинетики изотопного обмена водорода для установления закономерностей и механизмов межмолекулярного перехода протона в комплексах с Н-связью. Приведенная кинетическая схема позволяет качественно понять многие экспериментальные закономерности процесса, хотя ее дальнейшее развитие и уточнение требует дополнительных данных, относящихся к динамическим аспектам Н-связи. Становится ясной необходимость изучения процессов образования и распада комплексов с Н-связью, оценки факторов, определяющих роль внутренних и внешних степеней свободы в процессах образования и перестройки этих комплексов. С другой стороны, накопление экспериментальных данных по кинетике водородного обмена углубляет представление о вкладе этих элементарных стадий в процесс синхронного перехода протона. Наконец, исследование таких простейших, модельных реакций поставляет ценный материал для теории элементарного акта химического превращения. [c.74]

Типичный пример использования подобных превращений в синтетических целях, взятый из модельных реакций в ряду витамина К [200], приведены на схеме (155). Реакция Фриса может протекать и фотохимически этот вариант привлек большое внимание к изучению механизма процесса по данному вопросу имеется обзор [c.248]

Чтобы проверить правильность этого предположения, Фаворский изучил отдельные стадии предложенной схемы на модельных реакциях. В первую очередь было исследовано действие поташа на ди-хлоруксусный альдегид [161 в этом случае действительно последняя стадия отсутствует и в качестве конечного продукта реакции образуется хлоруксусная кислота по схеме [c.718]

С целью выяснить роль различных факторов в срабатывании механизма запуска бсргмановской циклизации в системе динамицина бьша разработана модельная система 318 (схема 4,95). Разработанные для ее построения новые синтетические методы позволили получить широкий круг соединений этого типа из доступного исходного соединения 319. Примененная стратегия пключала многостадийную последовательность реакций, однако в остальных отношениях была вполне удовлетворительной. Так, например, 11-стадийный синтез 320 (схема 4.96) был выполнен с отличной общей эффективностью (со средними выходами 80% на стадию) [42)]. [c.527]

Кинетические исследования были проведены для модельной реакции этерификации метилбензоата с гептиловым спиртом [схема Ю.В, реакция (3)]. В качестве неорганического наполнителя была использована как дисперсная немоди-фицированная слюда типа флагопит КМ з[А1810ю](ОН)2, так и ее модифицированные формы, полученные обработкой кислотой и щелочью, а также дисперсные соединения металлов П-УШ групп периодической системы, главным образом их оксиды, в частности титана, цинка и сурьмы. [c.311]

Аналогичные рассуждения применимы и к реакции соединения (36) по схеме (49). Наиболее значительное отличие этой реакции от соответствующей реакции химотрипсина с эфирным субстратом в том, что модельная реакция (49) протекает на много порядков медленнее. Это проистекает, в первую очередь, в силу малой вероятности для трех отдельных молекул, каждая из которых обладает независимыми степенями свободы поступатель- [c.522]

Нефтяные трицикланы Сц — С12 являются в основном протадамантановыми углеводородами (предшественниками адамантана). Эти углеводороды обнаружены в нефти. Б модельных реакциях их легко получают изомеризацией би- и трицикланов (см. схему 8.1). [c.208]

Исследования на модельных соединениях показали, что начальная реакция заключается в электрофильном присоединении ионов 0Н+ к б -положениям структурных единиц лигнина. Основными реакциями являются (схема 10.19) введение гидроксильных групп в ароматическое кольцо (1) окислительное деметилироваиие (2) окислительное раскрытие ароматического кольца (3) вытеснение пропановой цепи (4) расщепление р-арилэфирных связей (5) эпок-сидирование олефиновых структур (6) [44, 67, 68, 80, 81 ]. [c.234]

Связывание каждого антитела с его мишенью (антигеном) является высокоспецифичным. Один из способов, который был применен для изучения работы антител, заключается в том, чтобы вызвать иммунный ответ на структуру, специально синтезированную для имитации переходного состояния (transition state analog) некоторой модельной реакции между антителом и антигеном. При этом исследователи полагали, что если антитело производится организмом для предпочтительного связывания со стабильной молекулой, имеющей структуру, подобную переходному состоянию соответствующей реакции, то другие молекулы, способные реагировать через такое переходное состояние, должны реагировать быстрее в результате связывания с произведенным таким способом антителом. Облегчая связывание реагирующих субстратов и формирование соответствующего переходного состояния, антитело действует, таким образом, подобно ферменту. Поразительно, но изложенная схема генерации антител показала свою эффективность на многих примерах. [c.634]

X /О был разбит на 20 частей, интехтрирова-ние проводилось по схеме Ромберга. Дяя интегрировали по оси времени применялась модификация неявной схемы.Некото-рые результаты расчета приведены на рисунке 1, Качественный анализ полученных зависимостей позволяет судить о достаточной П1Н1Г0ДН0СТИ описания кинетики модельной реакции крекинга системой уравнений (17). При прочих равных условиях решение оказалось чувствительным к типу начального распределения состава - сказалось наложение особен-ностзй (функций/r iii/ и Специфической особенностью данной модели является необходимость одновременной аппроксимации интегрального и дифференциального операторов. [c.14]

Цель настоящей работы — изучение чувствптсльпости ОТР в динамике его изменения по времени к вариациям констант скорости химических реакций. Исследование проводится для модельной схемы [c.153]

Обсуждая крекинг индивидуальных парафинов, мы рассмотрели различные гипотезы относительно начальной стадии процесса. В случае крекинга газойлей сложность возрастала из-за того, что это сырье содержит компоненты различной молекулярной массы. В результате основное обсуждение крекинга газойлей сосредоточилось на поверхностных характеристиках общей конверсии или суммарной селективности. Несомненно, что если бы были установлены кинетические параметры крекинга газойлей, можно было бы получить большой объем информации, изучая их изменение в зависимости от составов сырья и катализатора. Корма и Войцеховский [43] попытались объяснить влияние активных центров различных типов при каталитическом крекинге газойля, сопоставляя кинетические параметры, полученные с использованием модели ВПП, с экспериментальными данными по крекингу газойля на двух различных цеолитных катализаторах. Так как в обоих случаях применялось одно и то же сырье, ясно, что все различия в параметрах (табл. 6.1) должны быть связаны со свойствами катализаторов и, в первую очередь, с природой их активных центров. На основании данных ИК-спектроскопии и изучения крекинга кумола, как модельной реакции, обнаружено, что цеолит HY содержит больше центров Бренстеда и меньше Льюиса, чем LaY [58]. С другой стороны, исследование распределения кислотной силы методом Бенеши позволило установить, что число активных центров с рК<6,8 больше па цеолите НУ, тогда как ЬаУ содержит больше сильных кислотных центров с рК<1,5 [43]. Это те самые сильные центры, которым приписывают основную активность в ка-(галитическом крекинге парафинов [59]. В свете этих данных можно представить следующую схему крекинга обычного парафинис-froro газойля. [c.132]

Новые качественные закономерности были установлены нри рассмотрении реакций с нелинейной изотермой адсорбции. Некоторые модельные схемы реакций А->В,А г ИиА К + 8 были разобраны японскими исследователями Хаттори и Мураками [48] в случае изотерм адсорбции Лэнгмюра. [c.245]

Изоксазольный метод. В конце 1950-х годов Корнфорт и сотр. начали разработку метода синтеза витамина В(2, основанного на известных реакциях схема (28) восстановления изоксазолов в енамннокетоны или их щелочного расщепления с образованием р-кетонитрилов. Конечной целью исследования было получение макроцикла (129), который надлежало расщепить с образованием (130), а затем рециклизовать в (131) схема (29) . Независимо от группы Корнфорта, которая добилась в этом направлении значительного прогресса, изоксазольный метод разрабатывал Стивенс, и он успещно синтезировал ряд модельных соединений [48, 49]. Для получения изоксазолов здесь применяли [c.419]

В подобной ситуации единственно оправданным является опи,-сание кинетического механизма посредством упрощенных модельных схем. Каждая реакция в такой схеме представляет символическое отображение целой совокупности элементарных процессов, а каждый промежуточный продукт модельной схемы соответствует группе веществ, кинетическа я роль которых одинакова. [c.61]