Нитрозосоединения и нитросоединения

Эфиры азотистой кислоты, нитрозосоединения, нитросоединения [c.382]

Таким образом, в систематике Бейльштейна галоиды (Р, С1, Вг, Л) нитрозогруппа (N0) нитрогруппа (N02) и азидогруппа (N3) не считаются функциональными группами . Поэтому галоидопроизводные, нитрозосоединения, нитросоединения как нефункциональные производные приводятся после соединений, из которых они люгут быть получены путем замены водорода на галоид, нитрозогруппу, нитрогруппу. [c.377]

Органические или карбоновые кислоты Нитрозосоединения Нитросоединения Амины [c.25]

В качестве ингибиторов самопроизвольной полимеризации применяют соединения различных классов органической химии фенолы, нафтолы и их алкилпроизводные, гидрохинон и его производные, нитросоединения, нитрозосоединения и др. Например, в производстве дивинила при гидрировании бутиленов в дивинил и разделении бутилен-дивинильной фракции в качестве антиполимеризатора применяют древесно-смоляной антиполимеризатор с нитритом натрия. [c.297]

Нитрозосоединения. Как было указано выше, нитрозосоединения образуются при осторожно.м восстановлении нитросоединений в слабокислом или нейтральном растворе восстановление проводят электролитическим путем или с помощью цинковой пыли и воды (Бамбергер, Гат-терман, Эльбе) [c.531]

Восстановление нитросоединений до аминов протекает через ряд промежуточных стадий. Так, в кислом растворе последовательно образуются нитрозосоединения, производные гидроксиламина, и, наконец, амины [c.565]

В противоположность таутомерии нитрозосоединение — оксим нитросоединение намного устойчивее ацы-формы, что несомненно связано с резонансом, отсутствующим в предыдущем случае. [c.98]

Реакции некоторых восстановителей, особенно с ароматическими нитросоединениями, можно остановить на промежуточной стадии таким путем получают гидроксиламины (реакция 19-50), гидразобензолы (реакция 19-69), азобензолы (реакция 19-68) и азоксибензолы (реакция 19-67). Однако нитрозосоединения, образование которых часто постулируется в качестве интермедиатов этой реакции, слишком реакционноспособны, чтобы их можно было выделить, если они действительно являются интермедиатами (см., однако, реакцию 19-49). Восстановление металлами в растворах минеральных кислот невозможно остановить на промежуточной стадии реакция всегда приводит к амину. Механизмы таких реакций восстановления исследованы очень мало, хотя обычно предполагается, по крайней мере для некоторых восстановителей, что интермедиатами являются нитрозосоединения и гидроксиламины. Соединения этих двух типов дают амины при действии большинства восстановителей (реакция 19-51), а гидроксиламины удается выделить (реакция 19-50). Для реакции с металлами в кислотах предложен следующий механизм [509] [c.322]

Некоторые ароматические нитрозосоединения можно с хорошим выходом получить при облучении соответствуюш,их нитросоединений в 0,1 М водном растворе K N УФ-светом [510]. При обработке нитросоединений большинством других восстановителей нитрозосоединения либо не образуются, либо в условиях проведения реакции реагируют дальше и их нельзя выделить. [c.323]

Нитрозосоединения и гидроксиламины восстанавливаются до аминов теми же реагентами, которые восстанавливают нитросоединения (реакция 19-48). N-Нитрозосоединения аналогично восстанавливаются до гидразинов [513] [c.323]

Восстановление Ы-нитросоединений 19-51. Восстановление Ы-нитрозосоединений [c.422]

Если у обычных альдегидов неизвестны енолы в свободном виде, а нитрозосоединения, имеющие а-водородные атомы, устойчивы только в виде оксимов, то у нитросоединений, имеющих а-водородные атомы, можно выделить как ациформу (енол), так и нитроформу, аналогичную кетоформе карбонильных соединений. (Ознакомьтесь по учебнику с таутомерией алифатических нитросоединений ) [c.221]

Нитрозосоединение тем же путем превращается в замещенный гидроксиламин (напишите схему превращений ). Вследствие своей более высокой карбонильной активности нитрозосоединения гидрируются быстрее, чем нитросоединения, поэтому, как правило нитрозосоединение не удается уловить во время восстановления. При восстановлении металлом в кислом растворе конечным продуктом является первичный амин [c.222]

Окрашенными являются следующие важные классы соединении нитросоединения нитрозосоединения (только в мономерной форме), азосоединения, хиноны. Ароматические амины и фенолы, особенно полифункциональные, окрашены в жел- [c.292]

Автор утверждает, что все разнообразие конечных продуктов взаимодействия окислов азота и азотной кислоты с предельными углеводородами и их производными есть результат дальнейшего превращения в условиях нитрования нитрозосоединений, эфиров азотистой кислоты, спиртов и в меньшей степени нитросоединений. [c.254]

Строение нитрозосоединений следует из их окисления в нитросоединения и восстановления в первичные амины [c.215]

Окисление. Нитрозосоединения очень легко окисляются с образованием нитросоединений [c.508]

Спирты, фенолы Тиолы Амнны Простые эфиры Г алогенопройзвод-яые Нитрозосоединения Нитросоединения Дназосоедииения Азиды —OH —SH —NH, —OR p —a , — Br , —NO -N02 -N. гидрогса меркапто амиио алкокси, арокси фторо, хлоро, бромо, иодо нитрозо нитро диазо азндо ол тиол амин [c.291]

Порошок сахарозы, подходящий для проведения этой реакции, продается в продовольственных магазинах иод названием сахарная нудра . Этот порошок содержит 97 /о сахара и 3% крахмала. Разложение органических веществ в смеси с сахарозой способствует обугливанию и созданию в реакционной массе восстановительных условий. При этом соединения, содержащие азот, например амиды, нитрозосоединения, нитросоединення, азосоедниения, гидразосоедниения и азотистые гетероциклы, образуют цианид натрия. Серусодержащие соединения, такие, как сульфиды, сульфоксиды, сульфоны, сульфонамиды и гетероциклы с атомами серы, образуют сульфид натрия. [c.102]

А ШДЫ, анилиды, амины К = 2,4 10 8 или слабее), амино-спирты К = 2,4 10"8 или слабее), пурины, протеины, лалтаипл, имины, азосоединения и азолы, нитрилы, циангидрины, оксимы, гидроксамовые кислоты, соли амидинов, изоцианаты, нитрозосоединения, нитросоединения, производные циановой кислоты, алкалоиды. [c.169]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты (железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с сильной, шелочью),. проводят электролитическое восстановление и, наконец, каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоединений и П Гдроксиламинов. Алифатические ннтрозосоединения изомерны оксимам, которые тоже могут образоваться при восстановлении в качестве промежуточных продуктов [c.514]

Здесь сплошные линии изображают электрохимические реакции, пунктирные — химические процессы, сопровождающие электровосстановление. Исходное нитросоединение /, присоединяя два электрона и два протона, образует промежуточное соединение диксо-ний II, которое распадается с образованием нитрозосоединения ///. В кислой среде нитрозосоединение не накапливается, так как потенциал, необходимый для его дальнейшего восстановления, более положителен, чем потенциал восстановления исходного нитросоединения. Первой ступенью восстановления нитрозосоединения является образование арилгидроксиламина IV, который при более отрицательном потенциале может быть восстановлен до амина V. [c.217]

В случае некоторых олефинов первоначально образующееся р-галогенозамещенное нитрозосоединение окисляется под действием NO I в р-галогенозамещенное нитросоединение [510]. Субстрат может содержать многие функциональные группы, например СООН, OOR, N, 0R, которые не мещают проведению реакции. В больщинстве случаев, по-видимому, реакции идут по простому электрофильному механизму и обычно происходит анти-присоединение, хотя имеются сообщения и о син-присоединении [511]. Взаимодействие идет по правилу Марковникова, при этом N0 — положительно заряженная часть, присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода. [c.219]

Первичные амины, в которых аминогруппа соединена с третичным атомом углерода, с прекрасным выходом окисляются в нитросоединения перманганатом калия [344]. Нитросоединения такого типа нелегко синтезировать другими способами. Первичные амины, содержащие первичные, вторичные или третичные алкильные радикалы, с хорошим выходом окисляются до нитросоединений сухим озоном [345]. Первичные и вторичные алкиламины и первичные ароматические амины [346] превращаются в нитросоединения под действием различных перкислот, включая перуксусную, трифтороперуксусную и лс-хло-ропербензойную. Первичные ароматические амины окисляются в нитросоединения также трег-бутилгидропероксидом в присутствии некоторых соединений молибдена и ванадия [347], а также перборатом натрия [348]. Оксимы окисляются в нитросоединения трифтороперуксусной кислотой и другими реагентами [344]. Многие окислители легко окисляют ароматические нитрозосоединения в нитропроизводные [349]. [c.303]

Азоксисоединения получают из нитропроизводных при действии некоторых восстановителей, а именно арсенита натрия, этилата натрия, ЫаТеН [611], свинца [612], ЫаВН4—СоСЬ [613] и глюкозы [614]. Для большинства реагентов наиболее вероятен механизм, согласно которому одна молекула нитросоединения восстанавливается до нитрозопродукта, а вторая —до гидроксиламина (реакция 19-50), а затем эти интермедиаты рекомбинируют (т. 2, реакция 12-53). Стадия рекомбинации идет быстро по сравнению с процессами восстановления [615]. Нитрозосоединения восстанавливаются до азоксисоединений триэтилфосфитом или трифенилфосфитом [616], а также щелочным водным раствором спирта [617]. [c.336]

Видно, что наличие в молекуле обычных ковалентных связей (даже сильно поляризованной связи С—Р) создает дипольный момент не более 20. Дипольный момент нитросоединений почти вдвое больше. Поскольку межатомные расстояния в связях С— галоген, С—О, С—Ы, N—О имеют один и тот же порядок величины (около 0,15 нм), увеличение дипольного момента указывает на значительную величину разделенного заряда в нитрогруипе. Особенно поучительно сильное возрастание дипольного момента от нитрозосоединений (обычная двойная связь N=-0) к нитросоединениям (семнполярная связь N В—0-). [c.220]

В неполярной среде взаимодействие с N204 и N 02 приводит к образованию НС только нитрозосоединений, превращающихся иа второй стадии в нитросоединення, но также и непосредственно нитросоедннеинн [c.28]

Химические ожоги вызывают многие органические вещества. Например, фенол и большинство замещенных фенолов, попадая на кожу, вызывают появление мокнущих лишаев. При продолжительном воздействии происходит омертвение тканей и появляются струпья. Большинство нитросоединений ряда бензола, а также по-линитро- и нитрозосоединения вызывают экзему. Особенно сильно действуют галогендииитробензолы и нитрозометилмочевина, используемая для получения диазометана. Химические ожоги вызывают диалкилсульфаты, особенно диметилсульфат. [c.270]

Роль катализаторов в процессах восстановления заключается в активировании нитросоединения, нитрозосоединен ия и молекулярного водорода. Последний, как известно, в отсутствие катализатора как восстановитель не действует. [c.82]

Осн. способ получения ароматич. А.-азосочетание, в т.ч. окислительное. Практич. значение имеют также взаимод. первичных аминов с нитрозосоединениями (ArNO -I-+ Ar NH2 - ArN=NAr Ч- Н2О) или нитросоединениями с послед, восстановлением образовавшихся азоксисоединений [c.57]

Фотоизомеризация ароматических нитросоединений в нитрозосоединення с миграцией атома кислорода к орто-заместителю иосит название реакции ЧАМИЧАНА [c.381]

Поскольку нитрозосоединения образуются при фоторедокс-про цессе рассматриваемых в этой главе о-нитросоединений ароматиче ского и гетероароматического рядов, очевидна возможность их ис пользования в аналогичной разработке. В системе Небе образова ние мономера нитрозосоединения из димера термически обратимо поэтому второе экспонирование следует проводить непосредственнс после первого выбирают такие нитрозосоединения, которые мед леннее димеризуются. Образование же нитрозосоединений при фо толизе о-нитросоединений необратимо, что дает преимущества пе ред системой Небе. [c.104]

Серьезным подтверждением также служит тот факт [96], что при образовании комплекса состава 1 1 из п-фторнитробензола и п-фторнитрозобензола (константа равновесия около 1) сигналы обоих атомов фтора сдвигаются в сторону слабых полей по сравнению с их сигналами в свободных компонентах. Сдвиги равны примерно —1,80 м. д. для нитрозосоединения и —1,06 м. д. дл нитросоединения. В противоположность этому во всех равновесиях с переносом протона, с образованием водородной связи и с взаимодействием кислоты и основани Льюиса сигнал атома фтора кислого компонента сдвигается в сторону сильных полей, а сигнал атома фтора основ- [c.332]

Амины RNH2 представляют собой аналоги аммиака, а гидроксил- амины R—NHOH, нитрозосоединения R—N0 и нитросоединения R—NO2 — продукты окислепия аминов. [c.23]

Окисление Ы-замещенных гидроксиламинов. Образующиеся при восстановлении нитросоединений М-замещенные гидроксидамины окисляются бромом или бихроматом калия в серной кислоте с образованием нитрозосоединений, например / [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология