Дипольные моменты нитросоединений

Таким образом, большой дипольный момент нитросоединений служит подтверждением приписываемого им строения с семиполярной связью. [c.220]

Межъядерные расстояния и дипольные моменты нитросоединений [c.442]

Объясните (с учетом электронных эффектов), почему дипольные моменты у Аг—На имеют меньшие значения, чем у R—Hal, а у ароматических нитросоединений они больше, чем у алифатических нитросоединений. [c.150]

Было показано [37], что взаимодействие с нитрильной поверхностью увеличивается при переходе от молекул, способных только к неспецифическому взаимодействию, к молекулам, способным к специфическому взаимодействию. Сильнее всего адсорбируются спирты, нитрилы и нитросоединения, обладающие очень большими дипольными моментами. [c.154]

Нитросоединения имеют высокий дипольный момент ц. О [c.313]

Должны ли дипольные моменты хлорбензола и нитробензола быть больше или меньше дипольных моментов простых алкилхлоридов и алкильных нитросоединений [c.401]

Например, если ввести в ароматическое кольцо нитрогруппу, то наряду с а-связью возникает перекрывание я-функций (рис. 12, а) и в соответствии с —М- и —/-эффектом нитрогруппы дипольный момент окажется гораздо больше, чем в насыщенных алифатических нитросоединениях, где сказывается только —/-эффект нитрогруппы (см. табл. 12). [c.73]

Групповые моменты. Во многих случаях при расчетах дипольных моментов молекул удобнее пользоваться не моментами связей, а моментами отдельных атомных групп. Например, при анализе дипольных моментов ароматических нитросоединений нет необходимости учитывать отдельно моменты связей С—Ы, N = 0 и [c.77]

Во многих случаях нетрудно сделать заключение об отрицательном конце диполя. Например, в галогенводородах, а также в галогенпроизводных и в нитросоединениях,—вообще в тех соединениях, в молекулах которых имеются атомы, обладающие большим сродством к электрону, отрицательный конец диполя, без сомнения, находится у атома, притягивающего электроны. Так, например, дипольный момент нитробензола 3,9 О. Так как нитрогруппа (стр. 69) содержит положительно заряженный атом азота и отрицательно заряженные атомы кислорода, ясно, что дипольный момент в нитробензоле должен быть направлен от бензольного ядра к нитрогруппе это изображают стрелкой со знаком + на конце и направленной острием в сторону отрицательного заряда диполя [c.88]

Физические свойства. Нитросоединения жирного ряда — высококипящие жидкости, с приятным запахом, мало или совершенно не растворимые в воде. Плотность первых четырех представителей гомологического ряда (до нитробутана) больше единицы, последующих — меньше единицы. Ароматические нитросоединения — жидкости или твердые вещества, с запахом горького миндаля, ядовиты. Нитросоединения обладают большим дипольным моментом. Повышенная полярность нитросоединений, высокие температуры кипения и плавления (например, по сравнению с изомерными им эфирами азотистой кислоты) связаны с наличием в их молекуле семиполярной связи. [c.169]

При этом написании предполагается, что атомы кислорода, стоящие у азота нитросоединения, как бы неравноценны один из них связан с атомом азота двумя парами общих электронов, другой же— только двумя электронами, причем оба электрона доставляются лишь одним атомом — атомом азота эти электроны дополняют до октета число электронов кислорода. При этом атом кислорода приобретает отрицательный заряд, атом азота — положительный заряд, так как пара электронов уже не принадлежит исключительно ему. Такие связи называются полу-полярными семиполярными) связями. Вещества с семиполярными связями имеют большой дипольный момент они обыкновенно кипят при более высокой температуре, чем изомерные им вещества без семиполярных связей. [c.357]

Ценные сведения о строении непредельных нитросоединений были получены благодаря исследованию их дипольных моментов. Наиболее важным результатом следует считать создание достаточно ясной картины их пространственного строения. [c.161]

Нитросоединения сильно полярны и имеют больший дипольный момент. [c.196]

Нитросоединения — сильно полярные вещества их дипольные моменты порядка 3,5—4,0 О. Поэтому они кипят при более высоких температурах, чем спирты или карбонильные соединения. [c.210]

На ход восстановления влияет не только характер заместителя, но и его положение в восстанавливаемой молекуле. Так, наибольшее смещение потенциала восстановления нитросоединений в положительную сторону было установлено при введении одних и тех же заместителей в орто-положение. Все эти данные о влиянии строения на процесс восстановления относятся к ртутным электродам и были получены полярографическим путем. При применении ртутного капельного электрода процесс электровосстановления органических веществ обычно облегчается по мере увеличения их дипольных моментов. [c.395]

Нитросоединения Межъядерное расстояние, С—N в А Дипольный момент, у. [c.449]

Типичными примерами КПЗ являются окрашенные комплексы, образованные ароматическими углеводородами (доноры) и нитросоединениями (алифатическими —тетранитрометан и ароматическими— 1,3,5-тринитробензол), выполняющими роль акцепторов. Так, тетрафенилэтилен вследствие сопряжения четырех бензольных колец с этиленовой связью является активным донором и с тетранитрометаном образует КПЗ с полосой поглощения 470 нм и дипольным моментом р. = 5,0 0,50. Этот комплекс по строению не может превратиться в продукт реакции и находится в равновесии с исходными веществами [c.420]

Видно, что наличие в молекуле обычных ковалентных связей (даже сильно поляризованной связи С—Р) создает дипольный момент не более 20. Дипольный момент нитросоединений почти вдвое больше. Поскольку межатомные расстояния в связях С— галоген, С—О, С—Ы, N—О имеют один и тот же порядок величины (около 0,15 нм), увеличение дипольного момента указывает на значительную величину разделенного заряда в нитрогруипе. Особенно поучительно сильное возрастание дипольного момента от нитрозосоединений (обычная двойная связь N=-0) к нитросоединениям (семнполярная связь N В—0-). [c.220]

Дипольный момент нитросоединения с одной нитрогруппой для алифатических нитросоединений в газовой фазе 3,50—3,70 О в растворе 3,20—3,40 Д для ароматических соединений, например нитробензола в газовой фазе 4,20 О в растворе 4,00 О. [c.16]

Поскольку индукционный и мезомерный эффекты нитрогруппы по направлению совпадают, дипольный момент нитробензола (3,9 О) оказывается больше, чем дипольные моменты нитросоединений жирного ряда (около 3,3 О). Р-1нтересно, что дипольный момент нитродурола [c.82]

В гибридной структуре атом азота несет полный положительный заряд, а каждый атом кислорода — половину отрицательного заряда. Это находится в согласии с высокими значениями дипольных моментов нитросоединений, которые в зависимости от природы В составляют от 3,5 до 4,0 В. Полярный характер нитрогруппы приводит к меньшей летучести нитросоединений по сравнению с кетонами близкого молекулярного веса так, температура кипения нитрометана СНзКОг (мол. вес 61) равна 101°, тогда как ацетон (мол. вес 58) кипит при 56°. Несколько неожиданна их плохая растворимость в воде насыщенный раствор нитрометана в воде содержит менее 10% нитрометана (по весу), тогда как ацетон смешивается с водой почти во всех отношениях. [c.46]

Нитросоединения по своим свойствам в газовой хроматографии аналогичны нитрилам. В случае нитро со единений снова следует отметить особенно ярко выраженные донорно-акцепторные взаимодействия, которых следовало ожидать вследствие тенденции некоторых нитросоединений к образованию органических молекулярных соединений (нанример, ароматических соединений с 2,6-динитробензохиноном, 2,4,7-тринитро-9-флуореноном, 1,3,5-три-нитробензолом, пикриновой кислотой и т. д.) (ср. разд. В.1). Кроме того, проявляются еще ориентационные и индукционные силы (например, нитробензол обладает дипольным моментом ц — 4,01 О), но главное значение имеют атомы кислорода в нитрогруннах, которые представляют собой донорные атомы для образования водородных связей, так что снова могут иметь место сильные взаимодействия с веществами, обладающими протонными функциями. [c.209]

Силы взаимодействия, возникающие при сорбции, сводятся к ориентационным, индукционным, дисперсионным и специфическим [15]. Многие молекулы обладают постоянным дипольным моментом, т. е. центры тяжести их положительных и отрицательных зарядов смещены друг относительно друга, хотя в целом чо/ екула, конечно, электронейтральна. Такие молекулы называют полярными. Дело в том, что наряду с ковалентными связями, например С—С и С—Н, в которых электроны равной степени принадлежат обоим атомам, имеются полярные связи, в которых электроны оттянуты к более электроотрицательному атому (связи О—Н, Ы—Н и др.). При определенной направленности этих связей молекула приобретает дипольный момент. Классическим примером является молекула воды, у которой две связи ОН направлены под углом друг к другу, так что положительные заряды двух сильно протонизированных атомов водорода оказываются смещенными относительно отрицательного заряда 2Тома кислорода. Дипольными моментами обладают также спирты, нитросоединения, амины, альдегиды, кислоты, галогенза-мещенные соединения и др. При растворении полярных сорбатов [c.32]

Нитросоединения. При нитровании изохинолина в жестких условиях образуется динитросоединение, являющееся, вероятно, 5,7-динитроизохинолином структура его окончательно не доказана. В мягких условиях образуется моно-нитрозамещенное соединение (IV), в отношении которого на основании превращения его при окислении в 3-нитрофталевую кислоту (V) можно сделать предположение, что оно является 5- или 8-нитроизохинолином [299, 300]. Результаты измерения дипольного момента [301] и превращение этого соединения в 5-оксиизохинолин (VI) [296, 302] свидетельствуют о том, что образуется [c.305]

С1 "307,309. 3//". 3/9. "336". реакция с (ЕЮ)зР 59, НЫз 74, ЫНгОН 68, 92, ЫаНЗ 100, a з 73, N32503, R2NH, RS02Na П4, альдегидами и кетонами 188. 209. гидразо-бензолом 99, енаминами 182, 216, иминами 180, малонодинитрилом 204, 5-метилизоксазолом 196, нитросоединениями 217, фенолами 199. хинонами 203, цианамидом натрия 204, изомеризация 24, 25. 45, 38, нитрование 132, 314, 317, дипольный момент [c.419]

У кетонов (а также у альдегидов), как и у нитросоединений, наблюдается ноиил ение диэлектрической поляризации, хотя и менее сильное, Таким образом, ассоциаты, если вести расчет по формуле Дебая, обладают, как и ранее допускалось, меньшим дипольным моментом, чем отдельные молекулы. Точного сравнения диэлектрических и криоскопиче-ских (или эбулиоскопнческих) измерений здесь не проводилось. Насколько до сих пор известно, для кетонов в отличие от нитросоединенйй классические методы определения молекулярного веса не указывают на заметную ассоциацию. Вследствие этого сразу же возникают сомнения, реальна ли величина снижения дипольного момента с ростом концентрации, получаемая при расчете по формуле Дебая, и можно ли это объяснить квадрупольной ассоциацией. При расчете дипольного момента по Онза-геру действительно не получается заметной концентрационной зависимости моментов. В этом случае получается только плоский минимум для средних концентраций, что до сих пор не поддается истолкованию (курсив мой. — М. Ш.). Таким образом, снижение поляризации с ростом концентрации не может быть просто объяснено квадрупольной ассоциацией, как это делалось раньше, когда величину этого снижения связывали со степенью ассоциации различных кетонов . Однако далее Хюккель предполагает, что ассоциация в ацетоне и других кетонах все же существует, и в конце концов заключает Пока для кетонов достаточно признания слабой электрической ассоциации диполей для того, чтобы объяснить данные всех наблюдений . [c.129]

Параметр растворимости Гильдебранда (корень квадратный из величины энергии Испарения, выраженной в ккал/см ) используют для характеристики полярности растворителей при распределительной хроматографии. Общий параметр б разлагается на составляющие по взаимодействиям 6д — по дисперсионным взаимодействиям, бор — по ориентационным (дипольным) взаимодействиям бпа и 5пд — по взаимодействиям с образованием водородных связей, соответ ствующим протоноакцепторной и протонодонорной способностям растворителя При разделении веществ, имеющих большие дипольные моменты (нитрилов нитросоединений и т. п.), наилучшей характеристикой хроматографической актив ности растворителя является параметр бор, т. е. по дипольным взаимодействиям Для веществ-акцепторов электронов (эфиров, аминов и т. п.) хорошим показате лем хроматографической активности служит параметр бпд, а для протонодонор ных чвеществ (спиртов, фенолов) — параметр бпа- Р астворители с высо-КИМ значением параметра бд проявляют некоторую специфичность по отно шению к ароматическим соединениям. [c.388]

Устойчивость молекулярных комплексов ароматических нитросоединений возрастает с увеличением числа нитрогрупп нитросоединения. Так, нитробензол не дает кристаллических молекулярных комплексов, а л -динитробензол образует такие комплексы лишь с несколькими особенно реакционноспособными ароматическими компонентами симметричный тринитробензол образует, однако, комплексы е многочисленными ароматическими соединениями. (Ввиду того что тринитробен-зол имеет дипольный момент, равный нулю, а два остальных ароматических производных обладают определенными дипольными моментами, очевидно, что при образовании молекулярных комплексов такого типа электростатические взаимодействия между компоиентами не имеют никакого значения.) В результате введения электронопритягивающих групп (хлора, гидроксила) в нитросоединеиие устойчивость комплексов возрастает. Напротив, склонность ароматической компоненты к комплексо-образованию увеличивается при введении электроноотталкивающих групп (тетраметил- и гексаметилбензолы образуют более устойчивые комплексы, чем бензол и толуол). Чем больше ароматических ядер содержит ароматическая система, тем устойчивее молекулярные комплексы, образованные из ароматических компонентов комплексы антрацена более устойчивы, чем комплексы нафталина, комплексы нафталина устойчивее комплексов бензола и т. д. [c.21]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.0 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.0 ]

Химия алифатических и алициклических нитросоединений (1974) -- [ c.394 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.26 , c.84 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.29 , c.93 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология