Определение молекулярной формулы с помощью метода масс-спектрометрии

Определение молекулярной формулы с помощью метода масс-спектрометрии [c.111]

Как указано в гл. 3, молекулярная масса достаточно термостойкой и летучей пробы, способной образовать достаточно интенсивный для измерения пик молекулярного иона, может быть установлена с помощью метода масс-спектрометрии. Кроме того, использование относительного содержания изотопов (т. е. данных об интенсивности ионов М- -1 и М4-2), полученных на масс-спектрографе, разрешающем пики с разницей в 1 а. е. м., или точных значений масс, определенных на масс-спектрографе высокого разрешения, часто позволяет установить молекулярную формулу неизвестного соединения. [c.111]

Использование масс-спектрометрического метода определения молекулярной формулы основывается на возможности написания точной формулы в противоположность соответствующим химическим методам элементарного анализа масс-спектрометр дает молекулярную, а не эмпирическую формулу. Кроме того, масс-спектрометрический метод обладает тем преимуществом, что возможно провести исследование любого типа молекул, независимо от наличия примесей. Действительно, при исследовании смесей при помощи масс-спектрометра можно определить молекулярную формулу более чем одного компонента. Вместе с тем нельзя утверждать, что масс-спектрометрический метод во всех случаях обладает преимуществами по сравнению с другими. К. исследованию различных веществ необходимо привлекать соответствующие методы, и для решения каждой проблемы использовать сочетание различных методов. Например, для масс-спектрометрии часто бывают полезны данные элементарного анализа, облегчающие конечный выбор правильной формулы из нескольких даже в тех случаях, когда исследованию подвергаются смеси. Наряду с элементарным анализом могут быть использованы другие методы. Так, например, присутствие карбоксильной группы можно легко установить по инфракрасным спектрам поглощения неизвестного соединения и исключить все формулы, содержащие меньше двух атомов кислорода. [c.318]

Качественный анализ и идентификация органических соединений с помощью масс-спектрометра высокого разрешения с двойной фокусировкой основаны на точном определении разности масс ионов в сочетании с известными дефектами масс изотопов атомов в исследуемых веществах. Этот метод [699, 700], впервые предложенный для качественного анализа соединений относительно низкого молекулярного веса (меньше 250), представляет собой спектроскопию дефектов масс и при выводе структурной формулы учитывает соотношение интенсивностей пиков ионов, входящих в состав мультиплетов, обладающих одинаковой номинальной массой. [c.290]

Генерация Гипотетических брутто-формул может осуществляться не только на основании данных о процентном содержании элементов. Известны методы однозначного установления брутто-формулы, основанные на прецизионном взвешивании молекул с помощью масс-спектрометра высокого разрешения. После определения молекулярного веса с точностью до четвертого знака с помощью специальных программ на ЭВМ подбирают единственный набор атомов, удовлетворяющий значению экспериментального молекулярного веса [34, с. 324]. [c.39]

Помимо молекулярной формулы вещества одной из наиболее полезных величин при определении структуры органических веществ является молекулярная масса. По величине молекулярной массы вещества во многих случаях можно сделать вполне квалифицированные заключения о его молекулярной формуле. Классическим способом определения молекулярной массы в течение длительного времени был метод Раста (понижение температуры замерзания растворов). Однако в настоящем издании описание Метода Раста опущено, так как этот метод не дает точных результатов для довольно широкого круга органических соединений. Для очень большого числа органических веществ удобно получать молекулярные массы с помощью метода масс-спектрометрии (разд. 3.5.2). Однако этот метод может оказаться доступным да-, леко не во всех учебных лабораториях. Простым методом, позволяющим получить сведения о молекулярной массе веществ, является осмометрия (разд. 3.5.1). Однако следует опасаться получения ошибочных слишком высоких значений молекулярной массы вследствие склонности определяемого вещества к образованию молекулярных агрегатов. Молекулярные массы или величины, находящиеся с ними в простых кратных отношениях, можно определить на основе эквивалентов нейтрализации или чисел омыления. Ввиду того что эти показатели связаны с наличием специфических функциональных групп (кислотных или аминогрупп и сложноэфирных групп соответственно), их определение описано в гл. 6. Для некоторых классов органических соединений применение масс-спектрального анализа затруднительно, и поэтому более целесообразно применять другие методы определения молекулярной массы. [c.31]

Разработка эффективных методов генерирования МГ приобретает особое значение в связи с проблемами компьютерного синтеза и молекулярного дизайна [19—25], автоматизации обработки данных спектральных исследований молекул, идентификации химических соединений ио набору спектральных данных, полученных методами ПК-, ЯМР-, ЯКР-спектросконии и масс-спектрометрии [26— 29]. Во всех этих направлениях возникает проблема описания изомеров с данной брутто-формулой или нахождения всех возмоншых продуктов реакций, удовлетворяющих определенным критериям отбора. Наиболее общие способы генерации химических структур ориентированы на современные ЭВМ, с помощью которых ио определенным алгоритмам можно находить структурные формулы всех возможных изомеров с заданной брутто-формулой. Эти методы основаны на онисаиип структуры молекулы в виде топологической матрицы. [c.22]

С помощью масс-спектрометрии как аналитического метода решают громадное число качественных и количественных задач. Качественные исследования заключаются в определении структуры неизвестного соединения, в частности, природных веществ, метаболитов лекарственных препаратов и других ксенобиотиков, синтетических соединений. Масс-спектрометрический анализ дает важную информацию для определения молекулярной массы, молекулярной формулы или элементного состава и структуры молекул. Масс-спектрометрия является наиболее чувствительным спектроскопическим методом молекулярного анализа по сравнению с другими рассмотренными методами, такими, как ЯМР- и ИК-спектроскопия. Для количественного анализа масс-спектрометрию используют при разработке арбитражных методов и методов сравнения, при количественном определении, например, полихлордибензодиоксинов (ПХДД) и наркотических препаратов. Масс-спектрометрия сегодня развивается очень быстро, охватывая все более широкие области применения, например анализ биомакромолекул (разд. 9.4.4). [c.255]

Здесь будут рассмотрены пять методов определения молекулярной массы метод Раста (определение депрессии температуры замерзания), парофазная осмометрия, масс-спектрометрия, определение эквивалента нейтрализации и числа омыления. Метод Раста требует крайне простого оборудования. Кроме того, он часто оказывается полезен для тех веществ, молекулярную массу которых невозможно измерить масс-спектрометрически. Результаты, получаемые по методу Раста, в большинстве случаев оказываются лишь приближенными, поэтому описание техники проведения измерений по этому способу здесь не приводится . Осмометрия в паровой фазе и масс-спектрометрия требуют применения очень сложных приборов. Наиболее точные значения молекулярной массы, а часто молекулярная формула и структура вещества, могут быть получены с помощью масс-спектрометрии. Однако молекулярные массы веществ, термически нестойких, имеющих слишком малую упругость пара или не образующих стабильных молекулярных ионов, нельзя измерить с помощью масс-спектрометрии и приходится прибегать к другим методам измерения. С помощью методов титрования определяют эквиваленты нейтрализации (для числот и аминов) и числа омыления (для сложных эфиров). Од-яако эти методы обязательно требуют информации о числе и характере функциональных групп, присутствующих в молекуле данного неизвестного соединения. Поэтому эти методы обсуждаются в соответствующих разделах гл. 6. Осмометрия в паровой фазе нр [c.89]

Комбинированный метод ГЖХ—МС высокого разрешения менее развит, чем метод ГЖХ—МС низкого разрешения. При необходимости получить масс-спектр высокого разрешения в настоящее время обычно собирают соответствующее вещество, выходящее из хроматографической колонки, и затем уже проводят его масс-спектрометрический анализ. Такая процедура описана, например, в работе Тама и сотр. [86]. Авторы этой работы выделяли некоторое вещество из мочи больных, получивших сильные ожоги. С помощью комбинированного метода ГЖХ—МС они установили, что молекулярный вес этого вещества (в форме метилового эфира) равен 143. Для получения более определенной информации они очищали это вещество с помощью ГЖХ и затем проводили его анализ с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения. В результате для метилового эфира этого вещества эмпирически была установлена формула СбНдЫОз. Это, а также другие данные, полученные с помощью ГЖХ и ТСХ, позволили идентифицировать неизвестное вешество как пироглутаминовую кислоту. [c.295]