Масс-спектрометрия молекулярной массы

Все более широкое применение масс-спектрометрия находит при определении полярных, нелетучих и (или) термически нестабильных соединений. В том случае, когда описанные выше методики дериватизации оказываются неприемлемыми, и (или) аналитическая методика не позволяет включить (часто очень сложную) стадию дериватизации, масс-спектрометрический анализ таких веществ можно осуществить только при помощи методов мягкой ионизации (разд. 9.4.2). С точки зрения проблемы выяснения структуры соединений, методы мягкой ионизации имеют тот недостаток, что, хотя молекулярную массу определить достаточно легко, в общем случае не наблюдается значимой фрагментации, позволяющей сделать какие-то выводы о структуре соединений. В этом случае, методы мягкой ионизации следует сочетать с тандемной масс-спектрометрией (разд. 9.4.2). Фрагментацию частиц с четным числом электронов, полученных методами мягкой ионизации, можно провести при помощи диссоциации, вызванной соударениями. [c.302]

На основе данных масс-спектрометрии, молекулярных масс, элементного и функционального анализа образцов можно рассчитать относительное и массовое распределение отдельных классов соединений. Поскольку метод исчерпывающего выделения сернистых соединений, особенно из нефтей и высококипящих дистиллятов отсутствует, то охарактеризована лишь доминирующая часть соединений без строгих претензий на точное количественное распределение. [c.86]

Вопросы интерпретации масс-спектров выходят за рамки настоящего руководства и подробно изложены в специальных монографиях [65, 66]. Кратко следует отметить, что в хромато-масс-спектрометрии в настоящее время основным приемом анализа полученной информации является масс-спектрометрическая идентификация, т. е. поиск в больших массивах данных масс-спектров, лучше всего совпадающих со спектрами определяемых соединений, осуществляемый с помощью ЭВМ. Существуют способы предварительной групповой идентификации, т. е. определения на первой стадии анализа масс-спектра гомологического ряда вещества [66] с последующим уточнением его структуры с учетом известных закономерностей фрагментации данного ряда. Однако в хромато-масс-спектрометрии особый интерес представляют методы совместного использования для идентификации как газохроматографических, так и масс-спектрометрических характеристик. Действительно, все типы параметров удерживания, обсуждаемые в разделе III.2.2, могут быть определены в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа одновременно с регистрацией масс-спектров. Если в спектре неизвестного вещества регистрируется пик молекулярных ионов, то вычисление так называемых гомологических инкрементов индексов удерживания позволяет уточнять результаты групповой идентификации, что важно для соединений разных классов, обладающих практически одинаковыми закономерностями фрагментации [64] [c.203]

Масс-спектрометрия. При облучении паров органических соединений в глубоком вакууме пучком электронов образуются положительно и отрицательно заряженные частицы — ионы. Самая крупная из образующихся при этом частиц — молекулярный ион — получается в результате потери молекулой одного электрона (положительный молекулярный ион) или в результате присоединения к молекуле одного электрона (отрицательный молекулярный ион). Одновременно под действием электронного удара молекулы исследуемых соединений распадаются на фрагменты, образуя большое число осколочных ионов. Как величина молекулярного иона, так величина и число образующихся осколочных ионов различны для разных соединений, но всегда одинаковы для одного и того же вещества. Таким образом, возникает возможность в специальных приборах — масс-спектрометрах отличать одно органическое соединение от другого и определять содержание отдельных соедине-ний в сложных смесях. [c.129]

В принципе, все тяжелые изотопы можно определить методом масс-спектрометрии. Наличие в масс-спектрах пиков, соответствующих как молекулярным ионам, так и фрагментам, массовые числа которых на соответствующее число единиц массы выше нормальных значений, указывает на наличие изотопных ядер н их число в молекуле, а интенсивности этих пиков (в сравнении с обычными спектрами) позволяют определить их относительное содержание точность определения зависит от характеристик прибора. Для масс-спектрометрии требуется очень небольшое количество исследуемого вещества. Если спектр поддается интерпретации, то можно определить и положение тяжелых атомов в молекуле или, по крайней мере, в определенных ее участках, что в ряг е случаев может быть достаточным для решения конкретной задачи. В случае масс-спектрометрия является единственно возмол<ным методом исследования. Масс-спектрометрию в ряде случаев успешно применяли для выяснения путей биосинтеза или решения отдельных специфических задач, чаще всего для изучения механизмов окисления (путем определения числа и положения атомов кислорода, введенных в процессе инкубации в атмосфере Юг, а такл<е, например, и для проверки поликетидного происхождения атомов кислорода (с помощью [ 0г] уксусной кислоты в качестве источника метки). Удобно и иногда дает хорошие результаты введение (из С Ог) в карбоксильные группы. Единственным доступным изотопом азота является [c.474]

Масс-спектрометрия отличается от других видов спектроскопии тем, что регистрируемые сигналы не являются следствием переходов между энергетическими состояниями. Получаемая информация представляет собой результат химических реакций — ионизации и фрагментации. Следовательно, чтобы правильно интерпретировать масс-спектры, аналитик должен хорошо представлять себе все этапы проведения измерений. Интерпретация масс-спектров — это сложная задача, для решения которой необходимы большой опыт и обширные знания о вероятных механизмах распада заряженных фрагментов в спектрометре. Информацию, получаемую в результате масс-спектрометрического анализа, иногда рассматривают вместе с данными других аналитических методов, например ЯМР-, ИК-спектроскопии, газовой хроматографии и т. д., что обычно позволяет определить молекулярную структуру или рассчитать состав смеси. Из-за сложности интерпретации масс-спектров [c.117]

Масс-спектрометрия молекулярных ионов дает информацию только о гомологическом составе порфиринов, т. е. о количестве [c.339]

Метод масс-спектрометрии молекулярных ионов позволил установить наличие в молекулах нефтяных ванадилпорфиринов незамещенных положений в пиррольных кольцах, однако с его помощью невозможно получить сведения об их количестве в различных гомологах и изомерах. Поэтому появилась необходимость разработать методику прямого химического обнаружения [c.341]

Во многих случаях, когда не требуется достижения наибольшей чувствительности, при комбинировании масс-спектрометра и газо-жидкостного хроматографа хроматограф может быть использован как часть системы напуска [761, 762]. При этом применяется устройство, показанное на рис. 88. Для уменьшения инерционности измерения масс-спектрометрический молекулярный натекатель помещают в поток газа, выходящего из хроматографа. Давление у натекателя устанавливают регулирующим игольчатым вентилем, врезанным в трубку, ведущую к насосам. Для регистрации выхода образца из колонки используют вспомогательный детектор. В таком устройстве образец сильно разбавляется газом-носителем, что снижает чувствительность. Однако при этом может быть быстро исследовано большое число последовательно выходящих компонентов. Было показано, что даже с применением регистрирующего потенциометра масс-спектр в диапазоне, например, 100 единиц масс может быть записан в течение 2 мин. Это время должно быть короче времени выхода каждого компонента из колонки, чтобы концентрация образца не изменялась значительно в период съемки спектра. Холмс и Моррелл [962] осуществили более быструю запись масс-спектра, применив для регистрации компонентов катодный осциллограф. Естественно, чувствительность обнаружения уменьшается с увеличением скорости срабатывания. Мгновенная концентрация образца в выходящем газовом потоке тем больше, чем короче время задержки в колонке, следовательно, это время не обязательно должно увеличиваться. Максимальное парциальное дав- [c.198]

В виде полного ионного тока. Так как движение ионов совершается по достаточно протяженной циклоидальной траектории, время их прохождения через анализатор составляет 5—10 мс при длине анализатора всего несколько сантиметров. Время такого пролета ионов в масс-спектрометрах других типов измеряется микросекундами. Большое время пролета в спектроскопии ион-циклотронного резонанса обусловливает повышение вероятности ион-молекулярных столкновений, которые могут происходить до попадания ионов на коллектор. Благодаря этому становится возможным исследование ион-молекулярных реакций. [c.217]

Вакуумная система масс-спектрометра. В масс-спектрометрах образование ионов, фокусировка ионного пучка и разделение ионов по массам осуществляются в условиях высокого вакуума, когда длины свободных пробегов ионов и молекул намного превышают линейные размеры анализатора. Это дает возможность избежать вторичных процессов, искажающих первоначальный состав и форму ионного пучка. К таким процессам относятся ионно-молекулярные реакции, процессы перезарядки ионов, рассеяние ионов и изменение их энергии (при столкновении с молекулами) и т. п. [c.25]

Как известно, время вытягивания ионов из области ионизации для большинства масс-спектрометров составляет 10 се/с молекулярные ионы с меньшим временем жизни успевают распасться в камере ионизации, и соответствующие осколочные ионы наблюдаются в виде обычных пиков. Время ускорения ионов между камерой ионизации и выходной щелью ионного источника составляет 2-10" сек, и если молекулярные ионы распадаются в этой области, то образующиеся осколочные ионы наблюдаются в виде фона в очень широком диапазоне масс, т. е. практически не регистрируются. Время пролета от выходной щели ионного источника до магнитного поля анализатора составляет 2-10 сек. Если ион распадается в этой области, то его называют метастабильным. Осколочные ионы массы 2, образовавшиеся из ионов массы гпи [c.13]

Выше мы коснулись вопроса молекулярного и вязкого натекания газа в масс-спектрометр. Чтобы получить вязкий поток, нужно повышать давление в баллоне V (резко снижается длина свободного пробега молекул), либо увеличивать размеры капилляров. В свою очередь поток исследуемого газа непосредственно через ионный источник должен быть молекулярным во избежание воздействия молекул друг на друга. Следовательно, возникает ситуация, при которой по длине суживающегося на-пускателя (в данном случае капилляра) присутствуют два рода натекания вязкое и молекулярное. Недостатком вязкостного потока является сложная функциональная зависимость коэффициента вязкости от масс компонентов, что при недостаточной чистоте образцов может сказаться на результатах. С возрастанием подпорного давления в баллоне V область молекулярного потока резко сокращается. Если давление достаточно велико, чтобы предотвратить обратную диффузию, то остаточный газ почти не обогащается тяжелым изотопом. Хотя применение вязкого натекания связано с некоторыми трудностями, все же отдельные зарубежные исследователи идут по этому пути. Например, Нир 54] использовал металлическую капиллярную трубку длиной около 30 см и диаметром 100 ,, которая обеспечивала вязкое натекание исследуемого газа в масс-спектрометр. [c.84]

В тандемной масс-спектрометрии первый масс-спектрометр (MS-I) служит источником ионов определенной массы для второго масс-спектрометра (MS-II). В зоне столкновений масс-спектрометра MS-II эти ионы при соударении с электронами распадаются на серию новых ионов-фрагментов, которые и анализируются прибором. Данный метод, который сокращенно обозначают MS/MS, особенно перспективен в анализе смесей веществ большой молекулярной массы. Сначала в первом приборе используют мягкие методы ионизации, что позволяет получить смесь молекулярных ионов, но избежать при этом сильной фрагментации. Из этой смеси масс-спектрометр MS-I отбирает лишь одну из масс, которая направляется во второй прибор MS-II, где подвергается глубокой фрагментации и дает полный спектр, характеризующий строение данного компонента смеси. Важными достоинствами тандемной масс-спектрометрии являются высокая скорость и специфичность. Это мощный метод анализа групп соединений близкого молекулярного строения. Он особенно эффективен, если нужно подавить все сигналы побочных веществ и загрязняющих примесей, всегда присутствующих в биологических образцах. Этот метод позволяет определять аминокислотные последовательности в белках, содержащих до 20 аминокислотных остатков, и в некоторых случаях для этого достаточно всего несколько микрограммов вещества. [c.197]

Специфика тематики лаборатории авторов — исследование процессов испарения окислов и кислородсодержащих соединений — нашла свое отражение в несколько более подробном изложении относящегося к этим соединениям материала. Методы физико-химиче-ского анализа многокомпонентных систем с помощью масс-спектрометра также включены в круг обсуждаемых вопросов. Вместе с тем, 1Ш ограничились только рекомендацией литературы по таким, несомненно, важным для современной неорганической химии проблемам, как изучение ионно-молекулярных реакций, а также исследования с молекулярными пучками. [c.4]

Для анализа продуктов нефти может быть использовано ценное свойство масс-спектров полевой ионизации-—их малолинейча-тость и обязательное присутствие интенсивного пика молекулярного иона. Отсюда появляется хорошая возможность применения молекулярных ионов [193, 194]. В рассматриваемых работах проведено сравнение метода полевой ионизации с низковольтной масс-спектрометрией электронного удара [193] и с методом характеристических сумм [194]. Метод полевой ионизации был применен для количественного анализа легких бензиновых фракций [195] и тяжелых нефтяных фракций с температурой кипения 300—350°С и молекулярной массой до 700 [196]. К сожалению, из-за повышенной и сильно зависящей от условий съемки интенсивности пика [М -f Н]+ (взаимодействие с парами остаточной воды, катализ) затруднено использование пиков изотопных ионов. [c.135]

Масс-спектрометр испольэуют для определения относительной молекулярной массы Мг соединения, которую выражают в атомных единицах массы (а.е.м.) или дальтонах. В масс-спектрометрии существует три различных понятия массы. Средняя молекулярная масса вычисляется на основании элементного состава и средних атомных масс (табл. 9.4-1). Средняя молекулярная масса важна в масс-спектрометрии только в единственном случае —при изучении больших молекул (см. разд. 9.4.4). Номинальная молекулярная масса М, вычисляется с учетом элементного состава и номинальных атомных масс наиболее распространенных в природе изотопов. Точная молекулярная масса вычисляется из значений точных масс наиболее распространенных изотопов (см. табл. 9.4-1). Точные значения атомных масс определены по отношению к массе изотопа С, равной 12,0000. [c.256]

Возможно, наиболее ценная часть информации о веществе, которую можно получить методом масс-спектрометрии, —это относительная молекулярная масса Mr. Обычно исходной точкой анализа является спектр ЭУ при условии, что вещество чистое и достаточно летучее. Изотопные кластеры в области максимальных т/г в масс-спектре, вероятнее всего, соответствуют молекулярным сигналам. Такое отнесение сигналов проверяется по ближайшим осколочньш ионам. Наличие пиков при М-1, М-2, М-15 и М-18 обычно подтверждает это предположение, в то время как потери молекулярных масс от 3 до 14 или от [c.288]

В предыдущих главах рассматривались основные спектроскопические методы выяснения структуры органических соеди-неиений, базирующиеся на поглощении электромагнитного излучения. Начиная примерно с 1960 г., в дополнение к этим методам все шире используется принципиально иной физический метод - масс-спектрометрия. Основой масс-спектрометрии являются разделение ионов по величинам т/г (отношения массы к заряду) и измерение населенностей (интенсивностей) ионов каждого типа. Популярность метода легко объяснима, поскольку он позволяет определить молекулярную массу и молекулярную формулу практически любого вещества, расходуя ва это ничтожное количество образца.) Кроме того, осколочные ионы несут полезную информацию о структуре изучаемого вещества.- Масс-спектрометрия постоянно развивается как в инструментальном аспекте, так и в отношении методов ионизации, благодаря чему стало возможным регистрировать масс-спектры подавляющего большинства органических веществ, а в последние годы даже высокомолекулярных, термически неустойчивых и нелетучих соединений, например пояи-пептидов и белков с молекулярной массой более 10000. Эта глава посвящена интерпретации масс-спектров и их применению для определения строения органических веществ. [c.176]

Перечисленным требованиям отвечает небольшое число существующих методов. К их числу можно отнести нейтронноактивационный метод, атомно-абсорбционную спектроскопию, хроматографию, хромато-масс-спектрометрию, молекулярную масс-спектрометрию, искровую и ионно-ионную масс-спектро-метрию, рентгеноэлектронную спектроскопию. [c.128]

Самым эффективным из современных методов исследования состава слоншых смесей и структуры присутствующих в них компонентов можно считать хроматомасс-снектрометрию, сочетающую огромную разделительную способность газовой хроматографии с высокой чувствительностью и идентификационной мощью масс-снектрометрии (метод ГХ — МС). Для создания этого метода потребовалось решить две главные технические задачи разработать быстродействующие масс-спектрометры с очень большой скоростью развертки спектров (за время, меньшее времени элюирования любого соединения из ГХ колонки) и специальных сепарирующих устройств для концентрирования элюатов. Современные масс-спектрометры позволяют получить спектр вещества в интервале массовых чисел 50—500 за время, меньшее 1 с, при разрешении т/Ът= 500 и более [328, 329]. Отделение большей части (80— 90%) газа-носителя от элюирующихся органических соединений, необходимое для поддержания в масс-спектрометре низких остаточных давлений, возможно с помощью молекулярных сепараторов различных типов струйных [330, 331], эффузионных с тонконорис-тыми стеклянными трубками [332] или металлическими мембранами [333, 334], сепараторов с полупроницаемыми полимерными мембранами (тефлоновой [335], силиконовой [336]) и др. [c.40]

Поскольку масс-спектрометрия молекулярных ионов не может дать информации о характере распределения заместителей по пор-фиыному макроциклу, ведется поиск методов более детального изучения состава порфириновых концентратов. [c.150]

Из колонки каждый компонент в токе газа-носителя поступает в молекулярный сепаратор, где из потока удаляется осн. часть газа-носителя. При этом давл. (обычио атмосферное) понижается до рабочего давл. в масс-спектрометре (10 —10 Па). Принцип действия молекулярных сепараторов основан либо на разл. подвижности молекул газа-носителя и анализируемого в-ва, либо на их разл. проницаемости через полупроницаемую мембрану. В пром. хромато-масс-спектрометрах чаще использ. сепараторы, работающие по первому принципу при этом доля анализируемого в-ва в потоке возрастает до 99%, хотя часть его (до половины объема) откачивается вместе с газом-носителем. [c.669]

В отличие от инфракрасной или ультрафиолетовой спектроскопии — методов, не вызывающих разрушения образца,— масс-спектрометрия является методом, приводящим к деструкции образца. Масс-спектр показывает степень деструкции молекул вещества под действием электронного удара. Когда электронный пучок низкой энергии (около 10 эВ) ударяет молекулу вещества, находящегося в масс-спектрометре в парообразном состоянии, эта молекула обычно теряет один электрон и образует молекулярный ион. Если же молекула испытывает удар электронного пучка высокой энергии (около 70 эВ), то первоначально образовавшийся молекулярный ион распадается на более мелкие фрагменты. Одни из этих фрагментов будут заряжены, а другие — нет. Масс-спектры позволяют изучать лишь заряженные фрагменты. Вследствие низкого давления в масс-спектрометре (около 10 мм рт. ст.) за ударом молекулы пучком электронов высокой энергии могут последовать лишь в/лу/тгрммолекулярные реакции. Некоторые типы процессов, которые могут происходить после удара, схематически представлены ниже. Масс-спектрометр показан на рис. 28-13. [c.522]

Метод ИЦР ПФ позволяет одновременно регистрировать все ионы в ячейке прибора, определять их массы и относит, кол-ва, что дает возможность следить за превращениями ионов в ячейке при исследованиях ионно-молекулярных р-ций. Т. к. ширина спектрального пика после преобразования Фурье гармонич. сигнала, имеющего длительность Т, обратно пропорциональна Г, то разрешающая способность R = mJam = со/Дш я Тсо. Для обыкновенных электромагнитов с величиной Я 2 Тл и временем синхронного движения ионов Тя 1Уа 1 мс величины R я 10 близки к рекордным для др. методов масс-спектрометрии. Использование сверхпроводящих магнитов с Я 5 Тл и более глубокого вакуума (10 Па) приводит к увеличению как со, так и Т (до десятков с), что позволяет достичь Д 10. Точность определения абс. значений масс атомов и молекул этим методом превышает 10". [c.375]

Первое сообщение об определении N нитрозаминов в пище вых продуктах методом МСВР было сделано на конференции по анализу нитрозосоединений в 1971 г Масс спектрометр с раз решением 10 ООО позволил выделить молекулярные ионы N нит розаминов [309], разрешающая способность 15 000 была до статочной для детектирования ионов N0+ [315] Методика предложенная Теллингом и соавт [316], включала разделение на набивной колонке (полярная фаза), соединенной с масс спектрометром высокого разрешения (фирма АЕ1, М5 902) через сепаратор со стеклянной крошкой Разрешение 15 000 обеспечивало разделение ионов N0+ и других ионов с номинальной массой 30 за исключением С 0+, при удовлетвори тельной чувствительности Дополнительное доказательство на личия N нитрозаминов было получено на основании полных масс спектров низкого разрешения Этим методом нитрозами ны в ряде мясных продуктов были определены с пределом обнаружения 25 мкг на 1 кг образца [317—319] [c.135]

Соединения с молекулярной массой менее 500 были выделены из полихлоридных смол, употребляемых для упаковки пи щевых продуктов, путем экстракции эфиром с последующим фракционированием на сефадексе Предварительный анализ производился с помощью ГХ набивные колонки НФ с 3 % 0V 1 и 3 % Дексил 300, температура соответственно 130—300 и 150—400°С (8°С/мин) Идентификация проводилась с по мощью ГХ—МС, при этом газовый хроматограф Карло Эрба 4160 (колонка 20 м X 0,3 мм с 0V 101, температура 75 °С в течение 2 мин и нагревание до 240 °С со скоростью 5 °С/мин) непосредственно соединялся с масс спектрометром VG 70 70, работающим при температуре источника 200 °С, разрешении 1000, энергии электронов 70 эВ, скорости сканирования масс-спектров от 500 до 25 а е м 0,7 с/декада Измерение точных масс ионов производили с помощью внутреннего стандарта 2I4 при разрешении 2000 и скорости сканирования 1,5 с/де када Результаты анализа экстрактов до и после гидрогенизации показали присутствие олигомеров винилхлорида от тримера до гексамера (возможно, до октамера) Каждый олигомер представлен рядом структурных изомеров, содержащих циклы или двойные связи Другие индентифицированные компоненты вклю чают смесь фталатов, алканов нонилфенолов, а также ундека ноат (образуется из инициатора лаурилпероксида [325]) [c.138]

Следует обратить внимание на хроматографические ники № 2 и 7 исходной хроматограммы. Эти пики не разрешены относительно веществ VII и XI (пик № 2), XII и XVI (пик № 7). Масс-спектры, зарегистрированные для этих пиков при пропускании компонентов через байпас, соответствуют сумме спектров указанных соединений. Если в хромато-масс-спектрометрическую систему устанавливать микрореактор дегидрирования между колонкой и масс-спектрометром, то масс-спектр пика № 2 представляет собой сумму спектров соединения VII и нафталина, а спектр пика № 7 — сумму спектров 1,1-дифенил-этана и изопентилнафталина. Несмотря на то что в обоих этих случаях такие суммарные масс-спектры в какой-то мере могут-быть интерпретированы (соединения, обусловливающие оба пика, различаются по молекулярным массам и некоторым масс-спектральным признакам), все же лучше попытаться добить- [c.51]

Первые сведения о молекулярном составе нефтяных порфиринов базировались на методе масс-спектрометрии молекулярных ионов [72, 74]. Исследования проводили на венесуэльской нефти месторождения Боскан, отличающейся очень высоким содержанием порфиринов. Впоследствии аналогичные результаты были получены и на других нефтях. [c.324]

Классический метод качественного анализа с помощью газовой хроматографии основывается на сравнении времени удерживания или удерживаемого объема неизвестного компонента с соответствующими характеристиками, полученными для известного соединения на той же колонке при идентичных условиях. Этот метод, как мы увидим далее, имеет ряд ограничений. Другая возможность качественного анализа методом газовой хроматографии заключается в создании такого детектора или такой группы детекторов, которые не только давали бы полезные характеристики удерживания для компонентов анализируемой пробы, но и производили сигнал, дающий информацию о природе разделяемых веществ. Такими детекторами являются масс-спектрометры, дающие масс-спектры колшопентов при выходе их из колонки ионизационные детекторы, измеряющие характеристическое сродство к электрону различных функциональных групп, и газовые плотномеры, дающие молекулярный вес компонента и характеристики его удерживания. Полезными оказались также методы улавливания в сочетании с независимо выполняемым снятием характеристик с помощью соответствующих приборов. [c.262]

При помощи масс-спектрометрии возможно получить информацию о структурах очень сложных органических молекул [1753]. В процессе предварительных исследований неизвестных соединений такие данные, как молекулярный вес, представляют собой определенную ценность, и они могут быть легко получены этим методом [1864]. Многие примеры пиков, характеризующих присутствие определенных групп в молекуле [59], были рассмотрены выше. С увеличением опыта применения масс-спектрометрии становится все легче распознавать подобныепики и правильно их интерпретировать. Естественно, можно облегчить идентификацию, помещая спектральные данные на карты [1366, 2206], сходные с теми, которые используются в инфракрасной спектроскопии [1168]. Однако общий объем полезной информации по каждому спектру столь велик, что удовлетворительная система для записи масс-спектров еще не предложена. [c.438]

В органической масс-спектрометрии обычно наблюдаются однозарядные положительные ионы, но иногда образуются ионы и с двумя, тремя или большим числом зарядов, так что соответствующие отношения массы к заряду составляют половину, одну треть пли меньшне доли масс. Молекулярному иону с одним положительным зарядом соответствует масса т, а с двумя положительными зарядами — т/2. Двухзарядные ионы — довольно общее явление, особенно в масс-спектрах ароматических соединений , тогда как ионы с большим числом зарядов [c.24]

Наиболее важным аналитическим методом при исследовании ОСС нефтяных дистиллятов (особенно средних и высококипящих) является масс-спектрометрия. При масс-спектрометрическом методе молекулы ионизируются под действием электронов с различными энергиями, что приводит к образованию ряда специфических фрагментов, характерных для дайкой молекулы. Сопоставляя интенсивности пиков молекулярных ионов, Броун и Мейерсон впервые провели качественный анализ сераорганических соединений нефтяных дистиллятов [22]. Подобная качественная оценка сульфидов приведена также в работе [6]. [c.52]

Анализ фракций, выкипающих при температурах выше 350 °С, невозможен с использованием газовой хроматографии, а для изучения хим11че-ского состава остаточных нефтепродуктов затруднено применение и других методов, таких, как масс-спектрометрия, молекулярная спектроскопия. Поэтому жидкостную хроматографию, дающую возможность разделить не- [c.111]

Масс-спектральный анализ как метод анализа смесей начал весьма интенсивно развиваться во время войны в США. Первые систематические работы но анализу углеводородных газов были выполнены там в 1940 г., а в 1943—1945 гг. начался серийным выпуск масс-спектрометров для молекулярного анализа. Масс-спектрометры в США выпускаются не-ско,лькими фирмами. Наиболее совершенным американским масс-спектрометром является, но-видимому, прибор, последний вариант которого именуется СЕС-103-А. Этот прибор предназначен для молекулярного анализа в широком диапазоне масс (вп,поть до 700) и отвечает тем специфическим требованиям к масс-спектрометру для молекулярного анализа, [c.68]

Применение такого масс-спектрометра в химии высоких температур стало возможным благодаря разработанной Вилеем конструкции ионного источника. В этой конструкции можно использовать молекулярный пучок, аналогичный получаемому при испарении твердого образца в вакууме, который проходит через область ионизации в направлении, перпендикулярном ионному пучку. Для работы в области высоких температур вакуумная камера в области хюнного источника снабжена двумя боковыми отверстиями. В одно отверстие можно вставить печь, испаряющую камеру или реактор, а в другое — смотровое окно или коллектор пучка. Чтобы молекулы пучка не конденсировались на электродах источника, применяются коллимирующие щели. Их же мои но использовать при работе с фото-ионизацией. В атом случае вместо молекулярного пучка пропускают пучок фотонов. Ионный источник легко преобразуется для работы с непрерывным световым пучком в качестве ионизирующего агента. [c.256]

И кислорода в частности, в довольно широком интервале масс легко можно сравнить массы атомов серы и кислорода. С увеличением разрешающей силы пики масс-спектра становятся более острыми, и поэтому определять положения их максимумов можно более точно. Таким образом, необходимая точность при измерении массы может быть часто достигнута просто за счет увеличения разрешаюш ей силы. Это одинаково справедливо для обычных масс-спектрометров и для масс-спектрометров с двойной фокусировкой, еслп измеряются массы молекулярных иопов. В этом случае считают, что точка максимальной интенсивности ионного тока определяет положение данной массы в масс-спектре. Именно этот метод определения масс используется в большинстве аналитических лабораторий. Метод введения репера (Нир), хотя он н дает более высокую точность, до настоящего времени применяется редко. При измерении масс осколочных нонов на приборе секторного типа возникают ошибки из-за того, что эти ионы пмеют начальную кинетическую энергию. Несмотря на это, нри измерениях на таком приборе часто можно получить данные, свидетельствующие о том, что с данным отношением массы к заряду имеются две заряженные частицы, что облегчает идентификацию неизвестного соединения. [c.332]

Приведенные в таблице величины вполне определенно указывают на необходимость применения масс-спектрометра в качестве детектора. Одним из наиболее жестких ограничений для масс-спектрометрического детектора является относительно высокая скорость потока, необходимая в расчете на каждый грамм соединения это необходимо для того, чтобы можно было получить масс-спектр, который поддавался бы интерпретации в виде необходимой информации, либо даже в виде конечной информации относительно структуры неизвестного соединения. Известно, что масс-спектрометр является единственным детектором, обладающим строго определенной селективностью, которую можно регулировать. Подробности были недавно рассмотрены в работе [13], в которой отмечено, что в случае неизвестных структур минимальный расход соединения, поступающего в масс-спектрометрический детектор, должен составлять от 10 до 10 г/сек. Это означает, что обычный масс-спектрометр не может использоваться в качестве детектора при следовом анализе. Любое молекулярное разделяющее устройство также не годится для решения этой задачи. Для этого у них всех вместе взятых будет слишком низкий расход соединения. Именно в этом случае целесообразно использовать обогатительное устройство с тедшературным градиентом, аналогичное тому, которое показано па рис. 1. Такое устройство расширяет возможности применения масс-спектрометра вплоть до анализа в области следовых концентраций. [c.206]

Инфракрасная спектроскопия и масс-спектрометрия. Одним из часто применяемых методов идентификации компонентов смеси является анализ их методом инфракрасной спектроскопии или масс-спектрометрии. Другой возможный способ — параллельные анализы на хроматографе и спектральном приборе. Однако наибольший интерес представляет непосредственное соединение масс-спектрометра с хроматографической колонкой. Установка импульсного масс-спектрометра между колонкой и детектором хроматографа позволяет проводить непрерывную идентификацию н определять степень чистоты компонентов, соответствующих хрсмато-графическим пикам, так как на осциллографе38 можно получить до 2000 масс-спектров в 1 сек. Идентификацию можно провести и более простым способом, если во время выхода пика осуществлять развертку, позволяющую определять массу молекулярного иска89. [c.202]

Схема Ингрэма с соосным расположением молекулярного и ионного пучков использована в ряде масс-спектрометров, приспособленных в различных лабораториях для высокотемпературных исследований. Описаны [29, 91, 1581 несколько вариантов ионных источников, в которых смонтированы испарители с одиночной и двойной эффузионными камерами. Эти узлы были сконструированы в габаритах источников промышленных масс-спектрометров типа МИ и МХ и не требовали переделок вакуумной части приборов. Б некоторых других разработках созданы более сложные узлы, уже требовавшие некоторых переделок вакуумной системы и введения дополнительного вакуумного агрегата для откачки области испарителя. На рис. 111.2 изображен источник-приставка к масс-спектрометру МИ-1305, сконструированный Ратьковским и др. [159]. Близкие к этой конструкции описаны рядом авторов [8, 160]. [c.62]

Появление новых спектрометров, сразу завоевавших признание, резко изменило отношение к масс-спектрометрии в первой половине 60-х годов. К 1964 г, относится следующая любопытная характеристика произошедшего перелома Еще три года назад в литературе по органической химии крайне редко можно было встретить примеры использования этого метода для решения структурных проблем. Через три года вряд ли можно будет найти номер журнала по органической химии, в котором не найдется большого числа работ с применением масс-спектрометрии. Ни один из физических методов органической химии, даже ИК-спектроскопия, не воспринимается так легко химиками-органиками, как масс-спектрометрия. Химик, хоть раз прибегнувший к помощи масс-спектрометрии, уже не может обходиться без нее в последуюпщх работах [100, с. 7]. И притом оператор, занимающийся аналитической работой на масс-спектрометре, спустя короткое время приобретает достаточно навыков, чтобы непосредственно по спектру определять молекулярный вес и особенности структурной формулы на основании молекулярной [96, с. 321]. [c.256]