Растворителя эффекты агрегация

Добавление к водному экстракту, содержащему белки, таких растворителей, как этанол или ацетон, вызывает различные эффекты, которые вместе приводят к осаждению белка. Основной эффект заключается в снижении активности воды. По мере возрастания концентрации органических растворителей снижается способность воды к сольватации заряженных гидрофильных молекул фермента. Это можно объяснить снижением диэлектрической постоянной растворителя или же просто вытеснением большой массы воды и частичной иммобилизацией ее молекул вследствие гидратации молекул органического растворителя. Молекулы воды, расположенные упорядоченным образом вокруг гидрофобных участков на поверхности белка, могут быть замещены молекулами органического растворителя, что приводит к относительно более высокой растворимости этих участков. Некоторые сильно гидрофобные белки (обычно мембранные) могут растворяться в 100%-ном органическом растворителе. Однако суммарное действие органических растворителей ка цитоплазматические и другие водорастворимые белки состоит в снижении их растворимости до уровня, при котором начинаются агрегация и осаждение. [c.73]

Вместе с тем применимость турбидиметрического титрования ля определения МВи полимера в ряде случаев ограничивается и даже ставится под сомнение вследствие того, что прямая пропорциональность между количеством выделенного полимера и оптической плотностью может не соблюдаться под влиянием ряда обстоятельств. Сюда относится влияние изменения состава смеси растворитель—осадитель на набухаемость частиц выделенного полимера и на рассеяние ими света, эффекты агрегации и коагуляции частиц и т. д. Поэтому вопрос о применимости этого метода решают для каждой конкретной системы полимер—растворитель—осадитель сравнением результатов турбидиметрического титрования, проводимого в строго стандартизованных условиях, с кривыми МВР, установленными с помощью методов фракционирования. При этом предпочтительно использовать данные, полученные методом осадительной хроматографии. [c.111]

Чтобы определить содержание красителя в волокне, пользуясь проходящим светом, краситель нужно перевести в подходящий растворитель, либо путем экстракции из волокна, либо полностью растворяя волокно и краситель. Широко используются оба эти метода, поскольку у обоих есть преимущества и недостатки. Выбор зависит от волокна, красителя и доступности соответствующих растворителей. Аналитические методы находят применение при оценке прочности красителей, исследовании механизмов миграции, выцветания и т. п. Например, при кинетическом исследовании светопрочности красителя его содержание в волокне измеряют в зависимости от времени экспозиции [2]. Поскольку молекулы красителя вблизи поверхности волокна выцветают раньше, чем молекулы внутри волокна, и возможны эффекты агрегации, количественно оценить долю разрушенного красителя на глаз или по спектрам отражения невозможно. По тем же причинам оценивать выцветание красителя в прозрачных пленках по проходящему свету неправильно содержание красителя следует определять либо экстрагируя краситель с волокна или пленки, либо полностью растворяя окрашенную пленку. [c.509]

Следует иметь в виду также, что на скорость реакции может оказывать влияние тот факт, что реакция протекает в вязком растворе и возможны надмолекулярные эффекты, связанные с ассоциацией и агрегацией макромолекул. Кроме того, скорость реакции может меняться в процессе реакции с изменением конверсии, так как меняется химическая природа соседнего звена и это может изменять реакционную способность анализируемых функциональных групп. Поэтому при разработке методик определения состава сополимеров методами функционального анализа необходимо уделять большое внимание подбору растворителей, в среде которых протекает реакция, и продолжительности проведения реакции. [c.147]

Всякий раз, когда помутнение образца наблюдается в присутствии растворителя, возникает спор о том, действительно ли оно вызывается локальной агрегацией жидкости в теле. Если это так, то все же неясно, как эта жидкость агрегируется в специфических областях, которые являются достаточными для эффекта светорассеяния, без хотя бы небольшого разрыва сплошности в этих изолированных областях. [c.269]

Очевидно, одним из важнейших аспектов этого типа взаимодействий, создающим наиболее серьезные препятствия на пути количественного теоретического рассмотрения, является геометрия взаимодействия. Помимо зависимости дисперсионной энергии от размеров и средних расстояний между атомами молекул растворителя и растворенного вещества, необходимо рассмотреть направление поляризуемости, от которого также зависит сила дисперсионного взаимодействия. Поляризуемость обычно определяют из молярной рефракции, являющейся мерой общей поляризуемости молекулы. Однако, как правило, поляризуемость различна но разным направлениям, так что энергия дисперсионного взаимодействия будет зависеть от ориентации и геометрии взаимодействующих молекул. Этот эффект может оказаться особенно важным при сравнении ароматических и алифатических молекул близкой общей поляризуемости, если ароматическая система обладает геометрией, позволяющей ей более эффективно взаимодействовать с другой ароматической системой. Плоские молекулы могут взаимодействовать в различных взаимных ориентациях, в то время как замещенные производные циклогексана в конформации кресла будут иметь менее благоприятную энтропию ассоциации из-за небольшого числа взаимных ориентаций, обеспечивающих максимальный контакт взаимодействующих молекул. Введение алкильных заместителей часто уменьшает или вообще устраняет агрегацию красителей, стероидов и других молекул. [c.317]

НИЯ обоими процессами равновесных условий может потребоваться длительное время [775, 957, 958]. Наглядно этот эффект демонстрируется исследованиями поливинилхлорида [962] при растворении полимера в циклогексаноне (хорошем растворителе) и разбавлении полученного раствора плохо сольватирующим бутаноном по диаграммам седиментации нельзя было судить о какой-либо агрегации. Однако, если система была получена путем разбавления циклогексаном раствора полимера в бутаноне, агрегация была выражена настолько ярко, как будто бутанон был единственным растворителем. [c.333]

Нерастворимые азокрасители (пигменты) в значительных количествах используются в лакокрасочной и полиграфической промышленности, а также применяются для крашения резины, пластических масс, изготовления цветных карандашей и т. п. Их выпускают нанесенными на различные минеральные субстраты (гидроокись алюминия, сульфат бария, мел), часто с добавкой минеральных наполнителей для понижения интенсивности окраски. Образующиеся агрегаты красителя настолько велики, что имеют поверхность, способную рассеивать падающий свет. В результате цвет и яркость пигмента являются суммарным эффектом поглощения и рассеяния света и поэтому в очень большой степени зависят от формы кристаллов кристаллической модификации) и размеров частиц пигмента. Поэтому чрезвычайно большое значение имеют технологические операции получения выпускных пигментных форм — промывка (удаление минеральных солей, делающих лаковые покрытия неустойчивыми к действию воды), сушка (при слишком высокой температуре сушки может изменяться кристаллическая структура пигмента, а при недостаточно высокой — оставаться излишняя влага, сверх 3—5%, ухудшающая способность образовывать суспензии в органических веществах— маслах, углеводородах и т. п.), диспергирование. Диспергирование обычно осуществляют на мельницах с мелющими рабочими телами — кварцевым песком, шариками из стекла, базальта и т. п., в присутствии поверхностно-активных веществ — диспергаторов, облегчающих измельчение, а в дальнейшем — сохранение постоянной степени дисперсности. Оптимальные размеры частиц пигментов— 1—2 мкм при увеличении размеров частиц снижаются яркость и красящая сила пигментов, а при их уменьшении снижаются светостойкость и устойчивость к агрегации и увеличивается растворимость в органических растворителях, что нежелательно. Сушат пигменты обычно в распылительных сушилках. [c.310]

Изменение условий в растворе также должно вызывать переход из одной спиральной формы в другую. Действительно, увеличение концентрации этанола до 80 % приводит к спектральным изменениям, сходным с изменениями спектра КД при переходе В — А в пленках. Это довольно естественно, поскольку добавление такого большого количества этанола эквивалентно понижению влажности. Следует отметить, что эксперименты, связанные с изменением условий в растворе, довольно сложны, поскольку при изменении конформации спирали может Произойти денатурация и агрегация ДНК. Еще более сложные эффекты наблюдаются в случае таких растворителей и условий, при которых изменяется не только вторичная, но и третичная структура ДНК. [c.302]

Спектры поглощения растворов хлорофилла а мало зависят от природы органического растворителя и концентрации субстрата, например, они заметно не меняются ни в днбутиловом эфире (при концентрации до 2-10 моль/л), ни в спирте (до 3-10 2 моль/л), а также в касторовом масле (до 3,5-10 моль/л). В этом растворителе повышается интенсивность люминесценции при 725 нм (максимум при 675 нм). Если эту новую полосу отнести к излучению агрегатов, то тогда их содержание в растворе концентрации 10 моль/л не должно превышать 3%- При концентрациях от 5-10 2 до 10 моль/л максимум люминесценции смещался до 684 нм, что также связывается с эффектами агрегации. [c.15]

Большое значение имеют эффекты сольватации. Было показано, что реакционная способность различных анионов может изменяться [157]. Известно, что водородная связь понижает реакционную способность нуклеофильных частиц. Поэтому присутствие спирта в реакционной смеси может замедлять реакцию. Для алифатических сшхртов с нормальными цепями это обстоятельство не иредставляется особо важным с препаративной точки зрения, так как даже в присутствии избытка спирта протекает полный алкоголиз при комнатной или близкой к комнатной температуре. Это, однако, не наблюдается для реакций с фенолами. Недавно было установлено [135], что реакцию с феноксидом натрия можно ускорить проведением ее в тетрагидрофуране. который не только не может образовать водородную связь с анионной частью этого реагента, но, возможно, довольно прочно соединяется с ионом натрия и, таким образом, повышает еще больше реакционную способность реагента. До сих пор мало изучена истинная природа этого нуклеофила. Реагенты этого типа часто существуют в растворе в различных степенях агрегации и спаривания ионов. Явление координации ионов металла с донорными растворителями, например тетрагидрофураном, по сравнению с инертными растворителями (бензолом) должно ослаблять степень агрегации и облегчать разделение пар ионов, каждый из которых способен увеличивать реакционную способность реагента. Очевидно, следует ожидать [c.55]

Значения молекулярных масс ЛУК, определенные в различных растворителях, различаются иногда в два раза и более [10]. Это объясняется ассоциацией или агрегацией макромолекул ЛУК. Элюационное поведение лигнина и ЛУК в полярных апротонных растворителях (ДМСО и ДМФА) определяется в первую очередь полиэлектролитными эффектами, и появляющийся на пределе исключения пик обусловлен ионной эксклюзией поэтому при определении молекулярных масс необходимо подавлять диссоциацию [c.178]

Оба эти эффекта в определенных условиях нежелательны. Очевидным недостатком является агрегация частиц латекса в ходе его получения. Серьезной трудностью при создании рецептур для поверхностных покрытий оказалось также флокулиру-ющее действие сильного растворителя, поскольку часто необходимо ввести некоторое количество относительно нелетучего коале-сцирующего растворителя для того, чтобы после нанесения покрытия и испарения разбавителя оставшийся сильный растворитель вызвал размягчение частиц и слипание их. [c.82]

Седиментация в гомогенной среде. Один из наиболее полезных методов исследования веществ очень высокого молекулярного веса состоит в изучении их поведения в ультрацентрифуге. Для подобных исследований обычно используют сильно разбавленные растворы полимеров (чтобы свести к минимуму агрегацию и другие концентрационные эффекты). Кроме того, стремятся подобрать условия, при которых ДНК находится в наиболее стабильной конфигурации. К таким условиям относятся присутствие противоионов (обычно одновалентных неорганических катионов, например Na" ), относительно высокая ионная сила (>-0,1 М) и умеренная скорость вращения ротора ультрацентрифуги. Низкая концентрация (/ -10 мкг мл) требует применения ультрафиолетовой оптики. Измеренная скорость перемещения концентрационной границы подставляется в уравнение (III.24). Обычно полученные в опыте значения константы седиментации Sobs (выражаемой в единицах Сведберга) приводят к го.ил т. е. к величине константы седиментации в растворителе с плотностью и вязкостью воды при 20°. Для этого пользуются следующим уравнением [c.137]

Растворы в плохом для одного из компонентов цепи растворителе. При добавлении к раствору сополимера осадителя для одного из компонентов, составляющих цепи привитого сополимера, возникает взаимодействие типа полимер — полимер и при внутримолекулярном осаждении образуется частица микрогеля. Обычно за этим следует агрегация, но в случае привитых сополимеров остающиеся растворимые цепи могут образовать защитный коллоид , удерживая таким образом частицу в растворе . Этот эффект проявляется особенно сильно у привитых сополимеров и менее сильно — у блок-сополимеров. В последнем случае могут образоваться полимолекуляриые гели [52], о которых пойдет речь в следующем разделе. [c.130]

Следует отметить, что значение констант равновесия очень мало меняется (примерно в три раза) при изменении состава растворителя. Хотя состояние и способ агрегации молекул, вероятно, могут оказывать влияние на Хнабл но ряд факторов указывает на незначительность этого эффекта. К ним относятся 1) хотя око- [c.14]

Необходимо, чтобы органический комплекс (21) имел существенный отрицательный заряд. Высокий первичный изотопный эффект требует, чтобы промежуточное лнтийорганическое соединение имело достаточно длительное время жизни для того, чтобы меченый циклогексиламин мог продиффундировать вглубь раствора (см. ниже). Равновесие агрегации циклогексиламида лития термоиейтрально, но имеет Д5° = 8—12 э. ед. Такое положительное изменение энтропии при комбинации двух частиц необычно и означает, что растворитель, [c.21]

Предполагается, что взаимодействие щелочноорганических соединений с простыми эфирами проходит через стадию переходного циклического состояния (подобно промежуточному состоянию, предполагаемому в случав распада оксониевых или илидных систем) [22, 23]. Относительная реакционная способность литийорганических соединений во многом определяется применяемым растворителем. Часто реакции, которые практически не идут в углеводородных средах или протекают слишком медленно, становятся возможными в среде эфира. Еще более широкие возможности открыло применение тетрагидрофурана, а также диметоксиэтапа, третичных аминов, диметилсульфоксида, гексаметанола и др. Изменение реакционной способности литийорганических соединений в этих средах, по-видимому, связано с изменением полярности связи G — Li, что определяется как степенью агрегации (RLi) в этом растворителе, так и специфическим эффектом сольватации атома лития [2—3]. Зависимость полярности связи С— Li<— S от характера растворителя (S) изображена в виде схемы на стр. 32. Сольватация катиона лития зависит не только от относительной основности кислорода, образующего данный сольват [3], а и от пространственных факторов (строение как RLi, так и основания Льюиса S) [4]ср. [4а]. [c.162]

При уменьшении pH происходит ослабление влияния сульфогрупп на порфиразиновое кольцо, которое проявляется в гипсохромном эффекте и уменьшении интенсивности поглощения (рис. 2, кр. 3,2,1). При pH 3 характер спектров поглощения 3,3, 3"-ТС К 4,4, 4"-Т0К одинаков при различной интенсивности поглощения (рис. 2, кр.1,4). То же самое наблюдается при увеличении pH более, 8. Изменение спектров поглощения 3-изомерных кислот хорошо согласуется с изменением дисперсионного взаимодействия между замкнутыми системами 16-ти членных сопряженных двойных связей молекул медьфталоцианина. Дисперсионное взаимодействие, определяющее агрегационное состояние молекул в растворе, находится в прямой зависимости от диэлектрической проницаемости растворителя. Наличие в растворе электролита ведет к увеличению агрегации 3-изомерных ислот и гипсохромному эффекту. Влияние электролита ослабляется увеличением числа сульфогрупп ( ). Если при pH 9,6 максимум поглощения для 3,3 -ДСК равен 615 нм (рис. 3, кр. 2), то для 3,3, 3"-Т СК он равен 670 нм (рис. 3, кр. 5), [c.70]

Увеличение диэлектрической проницаемости растворителя не ведет к значительному усилению дисперсионнаго взаимодействия между молекулами 4-изомерных сульфокислот, у которых оно уже достаточно велико. Спектры поглощения 4,4, 4"-Т0К при pH 7,5 и 3 близки друг к другу (рис. 2, кр. , 5). После двухнедельной выдержки растворов 3 и 4-изомерных сульфокислот происходит увеличение агрегации (рис. 4, кр. 1, 3) и уменьшение растворимости. Наблюдается гипохромный эффект, а слабо выраженный максимум поглощения при 670 нм у 4,4, 4"-ТСК исчезает совсем (рис. 4, кр. 7). Происходит увеличение агрегации так же, как при добавке электролита (рис. 4, кр. 2). [c.70]

Рэльстон, Хервуд и их сотрудники получили большое количество точных данных по растворимости различных поверхностноактивных веществ, особенно катионактивных. Наличие перегибов на кривых зависимости растворимости от температуры указывает на взаимодействие растворенных веществ с растворителями, даже с такими инертными, как бензол, ацетон или этиловый спирт. Однако в гексанеэти эффекты не наблюдаются. Небольшие количества примесей могут вызывать очень значительные изменения растворимости-явление хорошо известное в технологии поверхностноактивных веществ 11641. Тщательными исследованиями растворимости в воде щелочных мыл жирных кислот установлено, что при повышении температуры в определенной области растворимость внезапно повышается до весьма больших значений [165]. Электролиты понижают растворимость, причем в этом отношении эффективность некоторых активирующих добавок значительно ниже эффективности хлорида или сульфата натрия [166]. Мартин и Пинк [167] изучали растворимость цинковых мыл жирных кислот в ряде органических растворителей и установили, что и в этом случае кривые зависимости растворимости от температуры имеют ту же форму—с характерным резким повышением растворимости при некоторой критической температуре растворения . Однако в этом случае эффект объясняли мезоморфными изменениями твердых мыл, а не изменениями мицеллярной агрегации растворов. Растворение металлических мыл в маслах имеет очень большое технологическое значение, являясь основной операцией при изготовлении смазок. Измерения скорости растворения мыл в воде показали, что в большинстве случаев она следует уравнению реакций первого порядка [168]. Такие измерения, проведенные при разных температурах, позволили рассчитать величину растворимости мыл, которая оказалась в хорошем согласии с экспериментальными данными. [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология