Приготовление палладиевой черни

Кроме того, среди продуктов реакции было обнаружено незначительное количество дибензила [1697]. При гидрировании, как правило, применяют следующие катализаторы палладиевую чернь [108, 193, 745, 2663], палладий на угле [147, 2419] или палладий на сульфате бария [894, 899], приготовленный по методу Куна и Хааса [1307]. Окись платины [301] и рутений на угле [1664] используют реже. [c.55]

Подробное описание приготовления палладиевой черни, пригодной для каталитического гидрирования ароматических соединений, приведено в работе Вилльштеттера и Вальд-ШМИД т-Л е й т ц 2 , [c.24]

Приготовление палладиевой черни. В колбе емкостью 0,5 71 растворяют 1,5 г хлористого палладия в 13 жл 1 н. раствора соляной кислоты. К смеси приливают 0,3 мл муравьиной кис лоты, 75 мл кипящей воды и 2н. раствор едкого натра до щелочной реакции по фенолфталеину. Затем к горячей реакционной массе по каплям добавляют 1 —1,2 мл муравьиной кислоты. Последние капли кислоты вызывают бурное выделение газа. [c.14]

В программу включены задачи по следующим разделам. I. Каталитическое гидрирование. Приготовление катализаторов 1. Платиновая чернь 2. Платина, осажденная на угле и асбесте 3. Палладиевая чернь 4. Палладий, осажденный на угле и асбесте 5. Никель на асбесте 6. Никель на окиси алюминия 7. Никель на пемзе с растворимым стещом 8. Никель на кизельгуре 9. Никель по Багу 10. Скелетный никель Ренея И. Медь на асбесте 12. Осмиевый катализатор. [c.229]

По первому способу смесь паров углеводорода с водородом пропускают над восстановленным никелем при 180—200°. Условия гидрирования зависят от свойств применяемого углеводорода так, например, углеводороды с длинными боковыми цепями легко отщепляют алкильные группы при температуре, превышающей 200°. Способ приготовления катализатора влияет на скорость реакции, а также и на скорость обратного процесса дегидрирования, обычно протекающего при более высокой температуре . Подробные описания реакций с применением этого способа приводят в своих работах Сабатье и Сандеран . О приготовлении катализатора см. оригинальные статьи Этот способ также пригоден для гидрирования фенолов и аминов Другой способ гидрирования основан на действии молекулярного водорода в присутствии платиновой или палладиевой черни или платинированного асбеста [c.61]

Для приготовления палладиевого асбеста растворяют 3 г хлористого палладия в возможно малом количестве воды, прибавляют 3 см насыщенного на холоду раствора муравьинокислого натрия и соды до сильно щелочной реакции, а затем 1 г длинных волокон мягкого асбеста, которые и всасывают всю жидкость. Волокна, пропитанные жидкостью, сушат на водяной бане, причем на асбесте выделяется равномерно черный, мелко раздробленный палладий [c.92]

Катализаторы из благородных металлов. Применявшиеся ранее с большим успехом контакты из металлов группы платины, такие, как платиновая чернь или палладиевая чернь, практически вытеснены окисями, приготовление которых значительно удобнее. Но так как иногда возникает необходимость в применении совершенно сухих катализаторов, можно вкратце дать соответствующие прописи [c.21]

Палладиевую чернь помещают в небольшую и-образную трубочку из тугоплавкого стекла, предохраняя ее при помощи тампонов из стеклянной ваты от возможных потерь реактива. Перед опытом из приготовленной таким образом трубочки отсасывают воздух, пользуясь хотя бы водоструйным насосом прогревают трубочку на огне для удаления воздуха прогрев ведется до начала покраснения. Дав трубочке остыть, присоединяют ее на каучуковых перемычках к двум бюреткам, из которых в одной находится замеренный объема газа, предварительно лишенного углекислоты и кислорода, а другая наполнена водой и служит приемным сосудом при перепускании газа через палладий она может быть заменена газовой пипеткой или иным подходящим сосудом. В трубочке с палладием и в соединительных путях должен находиться воздух, лишенный кислорода. Открывают кран между бюреткой и трубочкой с палладием и при открытом кране замеряют объем природного газа. Для поглощения палладий необходимо нагреть, что достигается погружением трубочки в кипящий глицерин (температура 180—200°). Когда палладий нагрет, через него пропускают газ несколько раз в ту и другую сторону. Затем удаляют глицериновую ванну и продолжают пропускание газа [c.65]

Гидрирование углеводородов проводилось в утке при 20° С в присутствии палладиевой черни одного и того же приготовления при большой [c.131]

В первый период развития гидрогенизационных процессов в качестве катализаторов применялись специальным образом приготовленные металлы VIII группы периодической системы элементов никель, кобальт, железо, платина, палладий или их окислы [1—7]. Катализаторы этого типа характеризуются весьма высокой гидрирующей способностью и могут использоваться на носителях и без них. В литературе подробно освещены способы приготовления и применения никеля Ренея [8,9], платиновой и палладиевой черни, окиси платины [10], никеля на кизельгуре или на окиси алюминия [II], платины и палладия на активированном угле [12, 13]. [c.64]

Небольщое количество свежевосстановленной палладиевой черни прибавляют для облегчения начала реакции восстановления. Приготовление палладиевого катализатора описано Старром и Хиксоном [8], а также Шрайнером [9]. [c.288]

Согласно данным Лоусона [4], при применении в качестве катализатора палладиевой черни, приготовленной по способу Гейльброна [5], получается продукт, содержащий главным образом жезо-гексэстрол. [c.584]

Каталитическая гидрогенизация с коллоидальными металлами платинО вой группы широко изучена, но каталитическое окисление с коллоидальными металлами весьма мало исследовано. Шрётер с сотрудниками провел много опытов каталитической гидрогенизации, применяя коллоидальные металлы платиновой группы. Особый интерес представляли исследования силы и типа гидрирующего действия коллоидальных катализаторов при гидрогенизации ненасыщенных соединений. Валлах [468], исследуя терпены, проводил каталитическую гидрогенизацию кратных связей в терпенах, пользуясь коллоидальным палладием, приготовленным по Паалю. Скита утверждает, что соединения с двойными связями эффективно гидрогенизуются в присутствии полученного им препарата коллоидального катализатора. Считается, что гидрогенизация с коллоидальными металлами платиновой группы имеет преимущество перед восстановлением с натрием, амальгамой натрия, цинковой пылью и уксусной кислотой в том отношении, что реакция идет в нейтральном растворе, чем исключается перегруппировка и (или) нежелательные превращения ненасыщенных соединений, весьма чувствительных к кислотам и щелочам. Гидрогенизация при обыкновенной температуре, в присутствии металлов с высокоразвитой поверхностью, как, например, платиновой или палладиевой чернью, идет медленнее, чем гидрогенизация в присутствии коллоидальных катализаторов, так как поверхность коллоидально-диспергированного металла больше, чем поверхность губчатого металла. [c.266]

При микрогидрировании обычно используются следующие катализаторы 1) платиновая чернь, приготовленная из платинохлористоводородной кисл оты , или окись платины платина, отложенная на угле или силикагеле 2) палладий на угле - 3) сплав никеля с алюминием (никель Ренея). Детальные указания по приготовлению палладиевого, платинового и никелевого катализаторов для микрогидрирования при атмосферном давлении были опубликованы одним из авторов книги . [c.347]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Американский химик Джилеспи повторил опыт Виланда и показал, что палладиевая чернь, приготовленная по его способу, содержала кислород, который в присутствии палладия и окислил гидрохинон в хиноп. Но если приготовить палладиевую чернь так, чтобы она не содержала следов кислорода, то никакого дегидрирования она не производит. Больше того, подсчет упругости водорода над гидрохиноном и над палладием показал, что в условиях опыта Виланда палладий не мог без помощи кислорода окислить гидрохинон. Правильность результатов, полученных Джи-леспи, признается и самим Виландом. По отношению к другому дегидрирующему агенту насыщенных водородистых соединений, к хинону, Виланд приводит пример превращения этилового спирта в ацетальдегид хиноном, который при этом сам гидрируется в гидрохинон [c.120]

Палладиевую чернь того же приготовления, следовательно, содергкав-шую кислород, Виланд применил для дегидрирования глюкозы. Для того чтобы получить окисление глюкозы до углекислоты этой палладиевой чернью в бескислородной среде, он должен был употребить чернь в совершенно необычных для каталитических реакций количествах — от 2 до 10 г черни на 1 г глюкозы, оперируя при 40°. Если мы в наших опытах не получили ни следа уг7хекислоты, а Виланд получил ее значительные количества, то это объясняется тем, что в его опытах произошло окисление глюкозы за счет кислорода черни. [c.336]

Методика гидрирования полностью совпадала с описанной в предыдущем сообщении [9]. Углеводороды употреблялись либо применявшиеся в описанные ранее, либо приготовленные прежними способами, кроме 1,1-диметил-2-фенилэтилена. Катализатором служила палладиевая чернь, растворителем почти во всех опытах—этиловый спирт. Отсчеты водорода производились через каждые Va мин. Ради экономии места отдельные отсчеты не приводятся. Вычисленные объемы водорода всегда приводились к условиягм реакции с поправкой на упругость водяного пара. [c.542]

Приготовление палладиевых катализаторов проводилось либо путем пропитки носителя водным раствором HaPd l , либо путем ионного обмена с Pd(NH3)4(OH)2 [9J. Затем образцы сушили 3 часа при 120° С и прокаливали 3 часа при 500° С на воздухе. Палладиевая чернь получена по Вильштеттеру [10]. Палладиевые катализаторы с меньшей удельной поверхностью металла были получены из более дисперсных образцов путем спекания их в водороде при высоких температурах (500—800° С). Никелевые катализаторы готовили пропиткой носителя водным раствором нитрата никеля с последующим высушиванием при 120° С в течение 3 час. Затем эти образцы прокаливали на воздухе 3 часа при 500° С и восстанавливали водородом при 400° С, либо непосредственно восстанавливали водородом при 220—300° С. [c.323]

Начав изучение каталитической дегидрогенизации циклогексановых углеводородов в присутствии палладиевой или платиновой черни, Н. Д. Зелинский постепенно усовершенствовал приготовление дегидрирующих катализаторов, применяя в качестве носителей их асбест, активированный древесный уголь, силикагель. Особенно стойкими и активными оказались катализаторы на активированном древесном угле они с успехом применялись в многочисленных препаративных и кинетических работах. Никель, в руках Сабатье не давший удовлетворительных результатов, оказался прекрасным катализатором дегидрогенизации циклогексановых углеводородов при нанесении его на гидрат окиси алюминия. Такой катализатор также был изучен с кинетической стороны А. А. Баландиным, А. М. Рубинштейном, Н. И. Шуйкиным и Ю. К. Юрьевым на примерах дегидрогенизации циклогексана, метилциклогексаиа и диметилциклогексана. [c.238]