Коллоидальные растворы металлов

С другой стороны, этот недостаток метода—неполнота разрушения— является и полезным. Неразрушенные вещества, представляя собой коллоиды, при пропускании сероводорода им оса-, ждаются, увлекая за собой следы сернистых металлов, образующих при малых концентрациях также коллоидальные растворы, или суспензии, чрезвычайно долго не осаждающиеся. [c.104]

Практическое применение коллоидальных катализаторов встретило затруднения, так как пригодными в качестве катализаторов являются лишь определенные типы коллоидных растворов металлов. Обычные методы приготовления дают разбавленные золи, которые в редких случаях пригодны для катализа. Металлический золь должен иметь достаточно высокую концентрацию, чтобы быть каталитически эффективным и обладать высокой степенью дисперсности. Кроме того, коллоиды, полученные обычными способами, чрезвычайно чувствительны к электролитам, в особенности к кислотам и основаниям. Поэтому коллоидальные катализаторы должны приготовляться с защитными коллоидами и защитное действие данного коллоида должно быть достаточным для предотвращения коагуляции в условиях катализа. С другой стороны, сам защитный коллоид не должен быть каталитическим ядом или действовать в качестве яда во время реакции. Иногда бывает необходимо высушить коллоидный раствор до геля, содержащего металл в состоянии высокой концентрации а такой гель должен растворяться в воде или смеси воды и спирта, давая коллоидные растворы различной концентрации. При применении гуммиарабика или желатины в качестве защитных коллоидов можно получить металлические золи в концентрированном виде, минуя получение обратимых гелей. [c.263]

Твердые при обычных температурах металлы могут быть использованы для сжигания в двигателе в расплавленном состоянии или в виде порошка, распыливаемого в камере сгорания. Однако практическое применение их такими способами связано с большими трудностями. Более удобно применять металлы в ЖРД в виде суспензий или коллоидальных растворов, в которых дисперсным веществом является мелко раздробленный металл, а дисперсионной средой — [c.637]

За последние годы (начиная с Шульце, 1882) открыто свойство многих (если не всех) сернистых металлов, считающихся вполне нерастворимыми, образовать, в известных условиях, очень нестойкие коллоидальные растворы в воде, о чем упомянуто в главе 1, доп. 76. Сернистый мышьяк получить очень легко в виде раствора гидрозоля. Осаждая соли СиХ или dX сернистым аммонием и промывая осадок, также легко получить растворы uS или dS, осаждающиеся от прибавки посторонних солей. [c.514]

Электрические методы диспергирования. Бредиг (1898) получил коллоидальные растворы угля и разных металлов, заставляя гореть под водой вольтову дугу из соответствующего-материала. При этом пары металла или угля быстрым охлаждением конденсируются, давая частицы высокой дисперсности. Этим путем были получены золи золота, серебра, платины и ряда других веществ. [c.409]

Все эти способы позволяют получить большинство металлов, их окислов, сульфидов и пр. в виде устойчивых коллоидальных растворов. [c.410]

Опыты были произведены с коллоидальными растворами платины, серебра и ртути, а также с тонкими палочками из металла, подвешенными верхним концом к кварцевой нити наподобие маятника и с оплавленным в маленький шар нижним концом. Полученные таким образом нулевые электроды показывали, однако, по сравнению с прежними, разность потенциалов в вольта. Такие же результаты были получены при обращении опытов тонкий металлический порошок падал в трубку, наполненную раствором, причем условия подбирались таким образом, что не возникало никакого тока 2). [c.226]

Хлорид окисного железа, как и все соли тяжелых металлов, подвергается под влиянием воды гидролизу, причем основная соль остается в растворе в виде коллоидального раствора (и даже суспензии) [c.135]

Простые вещества. В компактном состоянии рутений — серовато-белый, осмий — серебристо-белый металлы с плотнейшей гексагональной структурой, твердые, хрупкие и тугоплавкие. Химически чистый родий имеет вид светло-серого порошка. Сплавленный, он напоминает алюминий. Дисперсный порошок родия черного цвета называется родиевой чернью. При сплавлении родия с цинком и дальнейшей обработке сплава соляной кислотой получают взрывчатый родий. Причиной взрыва является каталитическое свойство родия взрывать смесь адсорбированных газов (водорода и кислорода). Коллоидальный родий, полученный диспергированием чистого металла в воде или восстановлением из растворов его солей, обладает еш,е большими каталитическими свойствами, чем родиевая чернь. Компактный иридий — серебристо-белый металл, подобно родию имеет структуру гранецентрированного куба, очс иь твердый и хрупкий. Платина и палладий — серовато-белые блестящие мягкие металлы. Платина легко прокатывается и вытягивается в проволоку, палладий поддается ковке, обладает большей вязкостью, чем платина. [c.403]

Большое значение при соосаждении электролитов имеют структура и старение осадков коллоидальных гидроокисей и сульфидов металлов. Например, свежеосажденные гидроокиси трех- и четырехвалентных металлов вначале состоят из частиц аморфной структуры. При стоянии осадков внутри аморфных частиц образуются кристаллические участки и частицы постепенно распадаются на более мелкие кристаллические частицы. Образующиеся отдельные кристаллы растут и объединяются в агрегаты или сростки в виде цепочек или сетчатых структур. Гидроокиси, основные соли и сульфиды двухвалентных металлов обнаруживают с самого начала кристаллическое строение. Они имеют слоистые решетки и проявляют склонность к образованию твердых растворов. При старении осадков их поглотительная способность уменьшается. Соосаждение состоит в поглощении растворенных веществ из раствора в процессе образования осадка. В противоположность этому, при адсорбции электролиты поглощаются уже готовым твердым сорбентом. [c.80]

Многие водные растворы легко гидролизующихся солей представляют собой коллоидные системы, содержащие коллоидальную взвесь плохорастворимых продуктов гидролиза. Например, растворы сульфатов и хлоридов железа и меди вследствие гидролиза содержат основные соли этих металлов. При растворении в воде их растворы слегка мутнеют, так как в результате гидролиза образуются плохо растворимые основные соли [c.85]

До сих пор мы рассматривали все вещества с двух позиций. С одной стороны, в поле нащего зрения находились образцы твердых веществ весом в несколько граммов, жидкости объемом в несколько миллилитров или измеримые объемы газов. С другой стороны, мы интересовались микроскопической структурой этих веществ, т. е. атомами, ионами и молекулами. Между этими двумя пределами имеется область, к которой относятся частицы промежуточного размера — между величиной видимых частиц и атомными размерами. О веществах, относящихся к этой области, принято говорить, что они находятся в коллоидальном состоянии. Особенность подобного состояния веществ заключается в том, что ему присущи свойства, не наблюдаемые ни у макроскопических объектов, ни у полностью диспергированных молекул. Кусок металла может состоять из атомов только одного сорта, однако те из них, которые находятся на его поверхности, краях и углах, отличаются от атомов в глубине металла, поскольку они не со всех сторон окружены другими подобными им атомами. Поэтому атомы на поверхности металла не полностью насыщают свои валентные потребности и, следовательно, при первой же возможности способны вступать в реакцию с атомами других типов или молекулами, находящимися вблизи данной поверхности. Например, хорошо известная инертность алюминия, металла с довольно высоким окислительным потенциалом, является всего лишь иллюзией. Поверхностные атомы алюминия быстро реагируют с атмосферным кислородом, образуя плотно прилегающий к металлу слой оксида алюминия, который защищает находящуюся под ним толщу металла. Без этого плотного покрытия из оксида алюминия алюминиевый самолет растворился бы, попав в первый же сильный дождь. [c.493]

Их водные растворы проявляют свойства коллоидальных электролитов [19, 68]. То же рассуждение справедливо для водных растворов сульфонатов. Карбоновые кислоты или их растворы в органическом растворителе экстрагируют большое число металлов [25, 62, 67, 69—731, некоторые предпочтительно из щелочных водных растворов. Во многих исследованных системах при условии постоянного коэффициента активности распределение описывается простым уравнением закона действующих масс [c.32]

Каталитическое действие тяжелых металлов значительно сильнее в чистых растворах аскорбиновой кислоть , нежели в растительных экстрактах, что, по всей вероятности, объясняется защитным действием содержащихся в последних коллоидальных веществ [c.20]

Коллоидальные платина и золото (10— г металла на 1 см раствора) нормальная скорость разложения увеличивается в 2—10 раз золь платины более активный катализатор, чем золь золота при добавлении соляной и азотной кислот [каталитическая активность платины уменьшается с увеличением концентрации влияние этих кислот приписывается, главным образом, ионам водорода, потому что соляная и азотная кислоты показывают совершенно одинаковые эффекты влияние солей, напротив, незначительно [c.85]

Структуру металла, осаждающегося. при высокой поляризации, иллюстрирует рис. 55, б, на котором показан осадок икеля. В даином случае имеет значение не только возможность возникиовеняя у катода коллоидального раствора Ni(0H)2, но и малая скорость разряда гидратированного иона никеля. [c.98]

Распыленные металлы в воде, т. е. ух коллоидальные растворы. обладают сильными каталитическими свойствами. Они также теряют способность каталитического действия в присутстии некоторых веществ. Бредиг нашел между ними и органическими ферментами, в отношении их каталитических свойств и воздействия на них каталитических ядов, большое сходство. [c.106]

Хлорное железо, как все соли тяжелых металлов, подвергается в растворе гидролизу (Fe lj + НОН Fe l (ОН) -Ь H l), причем основная соль остается в растворе в виде коллоидального раствора (и даже суспензии). Гидролиз возрастает со временем и, как показали наблюдения нашей лаборатории, старые растворы могут совершенно не давать реакции с фенолами (действие кислоты) даже при значительной их концентрации. [c.60]

Полученные Скита коллоидальные растворы палладия и платины для применения в качестве катализаторов отличаются по способам приготовлени или по виду применяемого защитного ксллсида. Мсжно наметить четыре разновидности катализаторов 1) благородные металлы в виде растворимых в воде коллоидов, содержащие в качестве заыштнсго коллоида гуммиарабик 2) платина в виде растворимого в ледяной уксусной кислоте коллоида, содержащая желатин в качестве защитного коллоида 3) коллоидальная платина, содержащая в качестве защитных коллоидов гуммиарабик и желатин 4) коллоидальная платина, приготовленная по методу зародышей. [c.264]

Каталитическая гидрогенизация с коллоидальными металлами платинО вой группы широко изучена, но каталитическое окисление с коллоидальными металлами весьма мало исследовано. Шрётер с сотрудниками провел много опытов каталитической гидрогенизации, применяя коллоидальные металлы платиновой группы. Особый интерес представляли исследования силы и типа гидрирующего действия коллоидальных катализаторов при гидрогенизации ненасыщенных соединений. Валлах [468], исследуя терпены, проводил каталитическую гидрогенизацию кратных связей в терпенах, пользуясь коллоидальным палладием, приготовленным по Паалю. Скита утверждает, что соединения с двойными связями эффективно гидрогенизуются в присутствии полученного им препарата коллоидального катализатора. Считается, что гидрогенизация с коллоидальными металлами платиновой группы имеет преимущество перед восстановлением с натрием, амальгамой натрия, цинковой пылью и уксусной кислотой в том отношении, что реакция идет в нейтральном растворе, чем исключается перегруппировка и (или) нежелательные превращения ненасыщенных соединений, весьма чувствительных к кислотам и щелочам. Гидрогенизация при обыкновенной температуре, в присутствии металлов с высокоразвитой поверхностью, как, например, платиновой или палладиевой чернью, идет медленнее, чем гидрогенизация в присутствии коллоидальных катализаторов, так как поверхность коллоидально-диспергированного металла больше, чем поверхность губчатого металла. [c.266]

Но еще до этих работ в 1899 г. появилось начало второго направления исследований — гидрогенизация ненасыщенных органических соединений посредством коллоидальных растворов платины Бредиг сделал первые пробы присоединения водорода в жидкой среде [58]. В 1901 г. он применил для этих же целей палладий, родий, а также никель, кобальт, железо и медь [59]. Пааль далее развил метод применения коллоидальных металлов в гид-рогенизационном катализе (см. гл. П) много внимания совершенствованию этого метода уделил Скита [27, 60]. [c.125]

Желтое комплексное соединение, образуюш,ееся при смешении титановой соли с подкисленной перекисью водорода, имеет большое значение, так как эта реакция лежит в основе весьма специфического метода анализа на перекись водорода (см. стр. 455, 466, 546). Сообш,ается [47], что при реакции перекиси водорода с ионом трехвалентного титана образуются свободные гидроксильные радикалы, причем наблюдается легкий переход в перекисное состояние Т10... Описан также оксисульфат [256]. Сообщается [257], что гидрат окиси титана образует в перекиси водорода коллоидальный раствор, или гель. Перекись водорода способна катализировать образование титанофторидного комплексного иона [258]. Цирконий, безразлично, как металл или как сульфат, ио-видимому, совершенно инертен в перекиси водорода [259]. [c.340]

По отношению к коллоидам очень важно заметить, что они способны свертываться (коагулировать) не только иногда при переменах температуры или от явного изменения в составе жидкости, в которой они висят, но иногда и от прибавки малейших количеств разных (но не всяких) солей, кислот и оснований. По видимости, эти подмеси входят и в состав коллоидов, во лишь в очень малых количествах, напр., хлор в состав коллоидальной окиси железа, потому что серебро не осаждает такой хлор. А так как главные части тела организмов состоят из коллоидов, то можно думать, что многие стороны явлений, своеобразно характеризующих организмы, будут выясняться по мере дальнейшего изучения коллоидов. Предмет этот, очевидно, чередовой, особенно по отношению к коллоидально растворимым металлам, получаемым подобно растворимому серебру (гл. 24) при действии восстановителей на слабые растворы солей, чаще всего в присутствии щелочей и легче всего от белковых веществ, клея, гидразина и т. п. азотистых восстановителей. Так получены в растворах не только Ag, Au, Pt, но и многие другие, напр., Си, Те. Опыт показал (Robin, 1904), что на организмы подобные растворы металлов, даже в очень малых дозах, действуют как ферменты или заразные прививки, что дало повод назвать их металлическими ферментами . Обыкновенно от действия животного угля и даже осажденной BaSO гидрозоли или коллоидальные растворы свертываются. Поляризованного света они совершенно не пропускают если окрашены, то проходящий свет дополнителен в отношении к отраженному. Заметим еще, что прибавка к гидрозолю аравийской камеди и других органических коллоидальных веществ способствует как образованию, так и сохранению коллоидальных растворов. Наконец, необходимо указать на то, что ни одно [c.382]

Для примера сернистых соединений тяжелых металлов опишем сернистые соединения As, Sb и Hg. Трехсернистый мышьяк или аурввнг-мент As-S встречается в природе и образуется в чистом виде, когда раствор мышьяковистого ангидрида в присутствии H I приходит в соприкосновение с сернистым водородом (без НС1 осадка не образуется). Тогда получается красивый желтый осадок As O -)- 3H-S = ЗН О - - As S , который при накаливании плавится и улетучивается без разложения. As S легко получается в коллоидальном растворе (гл. 1, доп. 76). Коллоидальный раствор сернистого мышьяка получается проще всего при прямом действии №S ва чистый водный раствор As O . Желтый раствор как при испарении на водяной бане, так и при замораживании (тогда лед получается бесцветный) дает красное видоизменение (Н. Winter, 1905), уже нерастворимое в воде, хотя растворяющееся в щелочах, N HS и т. п. и представляющее следы кристаллизации. От прибавки многих солей, соляной кислоты и т. п. сернистый мышьяк выпадает в виде желтого осадка и притом вполне, так что в растворе затем не остается следов мышьяка. Сплавляясь As S образует полупрозрачную желтую массу и в этом виде получается заводским путем. Природный имеет уд. вес 3,4, а сплавленный искусственно — 2,7. Употребляется как желтая краска и, вследствие своей нерастворимости в воде и кислотах, менее вреден, чем другие соединения, отвечающие мышьяковистой кислоте. По типу AsX известен реальгар AsS, частица вероятно As S . Реальгар (сандарак) находится в природе в виде просвечивающих красных кристаллов, уд. веса 3,59, и может быть получен искусственно чрез сплавление мышьяка с серою в определенной, указанной формулою, пропорции. Его готовят в большом виде, перегоняя смесь серного и мышьякового колчеданов. Подобно аурипигменту, он растворяется в сернистом калии и даже в едком кали. Применяется он в практике для сигнальных в фейерверочных огней, потому что с селитрою дает вспышку и большое пламя яркобелого цвета. [c.519]

Растворимость металла. Металл легко растворяется в соляной кислоте, образуя хлористое олово. Действие азотной кислоты различно в зависимости от ее концентрации. Концентрированная HNOj окисляет олово до белой метаоловянной кислоты (ЗпО -лН О). Последняя отличд,ется большой адсорбируюшей способностью по отношению к свободным кислотам и основаниям и легко переходит подвлиянием H l и КОН в коллоидальные растворы. В этих растворах различают а-оловянную и -оловянную кислоты . [c.196]

Наиболее тонкодисперсную форму имеет коллоидальный родий. Растворы его можно получить путем электролитического распыления очень чистого металла в воде. Раствор имеет коричневый цвет, очень стоек, размер частиц — 5 ж/с [3]. Коллоидальные растворы родия получаются также и химическим способом— восстановлением растворов солей родия (КЬС1з или Маз[КЬС1в]) различными химическими реагентами в присутствии защитного коллоида (гуммиарабика) [4]. В качестве восстановителей применяются акролеин, формалин, гликоген и гидразин-гидрат (0,1 — 10%). После диализа остается коричнево-черный коллоид, отрицательно заряженный, довольно устойчивый. [c.14]

Возможность осуществления такого рода катализа представляет исключительный интерес, так как в этом случае неорганическим катализаторам—коллоидальным растворам различных металлов ( ферменты Бредига )—можно придать стереоспецифический характер действия . [c.137]

Д. И. Менделеев обратил внимание на то, что интереснейшие наблюдения Кэри Ли, повторенные с полным успехом г. Ма риуцой и г. Щербачевым, показывают полную аналогию растворимого серебра с коллоидальным растворимым состоянием многих гидратов (Грем), сернистых металлов (Шульце, Спринг, Прост и др.), растворимой лазури KFe ( N) , бора и т. п. Обыкновенная и постоянная нерастворимая форма всех их может переходить при образовании из растворов в малостойкую коллоидальную растворимую форму, выделяемую из раствора солями и другими легко растворимыми веществами. Так как многие сернистые металлы имеют внешний вид и некоторые свойства металлов и так как все они [74]способны при образовании, в известных условиях, выделяться в растворимой форме, то должно думать, что не только всякие металлы, но и всякие другие нерастворимые тела способны переходить в растворимую форму . Открытие, сделанное Кэри Ли, относясь к простому телу, столь обычному, как серебро, представляет, по мнению Менделеева, большую важность не только по многим особенностям (например, легкость перехода из особого, озпаченпого буквою В, нерастворимого состояния в растворимое, отношение к реагентам и т. п.), до сих пор не наблюдавшимся над коллоидальными растворами, но и по той легкости, с которою серебряные соли образуют серебро в растворимом состоянии, а оно переходит в обычную, стойкую и нерастворимую форму. Для теории растворов такой случай представляет [c.421]

К стр. 3. О растворимом серебре Кэри Ли см. доб. 4t. В Основах химии (изд. 8, 1906, стр. 392—393) говорится по поводу некоторых окислительных реакций азотнокислого серебра Исследуя в 1889 г. ближе реакции этого рода, Кэри Ли ( arey Lea) в Америке показал, что при этом происходит растворимое серебро, называемое им аллотропическим . Далее следует описание способа его получения и его свойств. Не подлежит сомнению,— продолжает автор,—что видоизменения серебра, полученные Кэри Ли, представляют такое же отношение к обычному серебру, совершенно не растворимому в воде, какое существует между кварцем и растворимым кремнеземом, между uS или Аз ЗЗ в их обычной нерастворимой форме и в коллоидальных растворах их гидрозолей.. . Здесь, однако, сделан важный шаг вперед в том отношении, что дело идет о растворе простого тела и притом металла, т. е. особо характерного состояния вещества. . . можно надеяться что дальнейшее изучение растворимых коллоидальных соединений, представляющих, по-видимому, разные переходы к эмульсиям, внесет новое освещение в сложный вопрос [393] о растворах, составляющий одну из задач современной эпохи химических сведений. Заметим при этогл, что Прннг (1890) при диализе чрез перепонку явно показал коллоидальное состояние растворимого серебра, потому что оно чрез перепонку не проходит . В доп. [625j (сгр. 780—781) автор подробнее осветил этот вопрос и закончил его следующими словами А так как коллоидальное состояние преимущественно отвечает очень сложным частицам, то причину перехода серебра и др. простых тел в гидрозоли, быть может, можно уяснить ассоциациею частиц. Во- [c.534]

Для своих исследований Бредиг употреблял благородные металлы ие в микроскопически раздробленном состоянии, а в коллоидальном растворе. Растворы этого рода он получал, распыляя металлы с помощью проволочных электродов в вольтовой дуге под водой. Отфильтровав крупные частицы, он получал темноокрашенные жидкости, которые содержали металлы в состоянии ложного раствора. Такого рода растворы металлов, особенно же раствор коллоидальной платины, разлагают перекись водорода с невероятной энергией. Раствор, который содержит 1 г платины в 720000 л воды, еще заметно разлагает перекись водорода. Многочисленными опытами Бредиг и его сотрудники показали, что те же химические агенты, которые тормозят действие каталазы, задерживают также и разлагающее действие коллоидальной платины на перекись водорода. Не поразительно ли, что ничтожные количества цианистого калия отравляют коллоидальную платину так же легко, как и каталазу Если к раствору коллоидальной платины прибавить /задодо синеродистой кислоты, то каталитическая способность ее понижается наполовину. Но еще поразительнее тот факт, что отравленная синеродистым калием платина, так же как и отравленная каталаза, через некоторое время выздоравливает , т. е. вновь получает способность разлагать перекись водорода. К другим ядам коллоидальная платина относится совершенно так же, как и каталаза. Замечу мимоходом, что за этими необычными в применении к химическим телам выражениями отравление и выздоровление не кроется ничего метафизического. Отравленная платина — это синеродистая или сернистая или иодистая платина, которая перекиси водорода не разлагает. Выздоровевшая платина — это синеродистая и т д. платина, которая под действием воды, кислорода и углекислоты мало-помалу опять превратилась в коллоидально-металлическую платину. [c.86]

Как особенность водорода Н. нужно отметить способность его путем диффузии растворяться в металлах с образованием твердых растворов (их неправильно называют также сплавами). Так. палладий при комнатной температуре в форме компактного металла растворяет 600-кратньгй объем Нз в форме губчатой массы — 850-кратный, в форме суспендированной в воде палладиевой черни — 1200-кратный, в форме коллоидальных частиц — 3000-кратный. На этом основано применение палладия для поглощения водорода из газовой смеси. При накаливании палладия весь поглощенный водород выделяется. [c.615]

Так же, как и при электролизе цинка, первой стадией очистки марганцевого электролита является гидролитическая очистка. Раствор после выщелачивания нейтрализуют аммиаком или избытком огарка до pH = 6,5. При этом сульфаты железа и алюминия, присутствующие в растворе, гидролизуются и дают осадок гидроокисей. Одновременно частично удаляются из раствора за счет адсорбции или образования основных солей ионы мышьяка и молибдена. Гидролиз соли марганца происходит при более высоком значении pH (>8,5), вследствие чего марганец в осадок не выпадает. После гидролиза электролит очищают от меди, никеля, кобальта и других тяжелых металлов. Для этого раствор обрабатывают газообразным сероводородом или сульфидом аммония. В осадок выделяются сульфиды этих металлов. Осадок отфильтровывают. В фильтрате содержится некоторое количество коллоидальной серы и сульфидов. Чтобы избавиться от этих примесей, в электролит добавляют железный купорос Ре304 до содержания в растворе 0,1 г л железа. При pH = 6,5—7,0 железо окисляется кислородом воздуха и выпадает в виде гидроокиси, адсорбируя коллоиды при этом удаляются также остатки мышьяка и молибдена. [c.103]

Классический сероводородный метод систематического анализа имеет много недостатков. Среди них неполное осаждение и неполное разделение сульфидов, так как различные металлы обра.чуют сульфиды с очень различной растворимостью. Растворимость их сильно зависит от условий осаждения. Получаются коллоидальные осадки. Они легко окисляются, сорбируют посторонние ионы и, пептизируясь, переходят в коллоидный раствор. Многие сульфиды взаимодействуют между собой, образуя, например, Sn[HgS2l, Со[А58.112, К2Мп2 1Мп841. Оптимальные условия осаждения различных сульфидов зависят от кислотности и температуры. [c.148]

Наиболее активным катализатором реакции вытеснения, как уже неоднократно указывалось [8—10], является никель, в особенности в коллоидальном состоянии. Применения никеля можно избежать при проведении реакции в специальных условиях часто (но не всегда) отмечается усиленное образование олефина также в присутствии щелочи. Если в течение некоторого времени применяющийся этилен обрабатывать (с целью полной его очистки) расплавленным алюмотетраэтнлнатрием, то наблюдается идущая без видимой сначала причины интенсивная реакция образования олефина, т. е. реакция, обратная реакции достройки. Добавляя некоторое количество диэтилалюминийхлорида к алюминийтриалкилу, этого осложнения можно избежать. Однако только замещение не вызывает изменения скорости реакции. Необходимо удалить следы щелочи. Возможно, щелочь действует косвенно, растворяя следы тяжелых металлов материала, из которого изготовлен автоклав. С триалкилалюминием, содержащим некоторое количество диэтилалюминийхлорида, в стальном автоклаве (желательно, чтобы в нем никогда прежде не производилось гидрирование с никелем в качестве катализатора), как правило, удается провести реакцию достройки, в особенности при втором—третьем повторении. [c.155]

Молекулярный водород не является в растворе сильным восстановителем в отсутствие катализатора. Молекула водорода может расщепляться либо гомолитнческн на два атома водорода, причем в водном растворе энергия, необходимая для этого процесса, вероятно, приблизительно равна той же величине, что и в газовой фазе (около 103 ккал), либо гетеролитически на сильно гидратированные гидрид-ион Н" и протон Н энергия, необходимая для этого расщепления, составляет приблизительно 33 ккал. Гомолитическое расщепление сильно катализируется поверхностями металлов, которые способны образовывать связь с атомами водорода, а когда эта связь не слишком прочна, такие поверхности являются активными катализаторами для реакции гидрогенизации или восстановления. Коллоидальные платина или палладий, а также тонкораздробленный никель в течение многих лет применялись как катализаторы гидрогенизации. Совсем недавно Кельвин [28] показал, что соли одновалентной меди действуют как гомогенные катализаторы восстановления иона двухвалентной меди или бензохннона в пиридиновом растворе. Аналогичная активность была обнаружена для ряда простых или комплексных ионов металлов в растворах из различных растворителей, а также и для некоторых анионов. Так, например, ионы серебра, двухвалентных меди и ртути, перманганат-и гидроксил-ионы и некоторые комплексы тех же ионов металлов являются в водных растворах катализаторами реакций восстановления ионов бихромата, перманганата, иодата, ионов четырехвалентного церия, двухвалентных меди и ртути, а также катализаторами некоторых реакций обмена и конверсии. В органических растворителях медные или серебряные соли органических кислот выступают в роли катализаторов для аналогичных реакций дико-бальтоктакарбонил Со2(СО)8 служит катализатором реакций гидроформилирования и гидрогенизации, что обсуждается в разд. 4 гл. VIII. В среде аммиака анион является катализатором [c.93]

Пааль и Скита предложили практический способ приготовления коллоидальных металлов, употребляемых в катализе. Пааль [298] применил в качестве защитных коллоидов продукты, получаемые путем обработки едким натром и серной кислотой альбумина, а именно протальбиновую и лизальбиновую кислоты в виде их натриевых солей. При такой обработке соль протальбиновой кислоты выпадает в виде осадка, а соль лизальбиновой кислоты остается в растворе. Для очистки обе кислоты подвергают диализу. Натриевые соли этих кислот являются прекрасными защитными коллоидами, на что указывает их золотое число, порядка 0,05 для желатина оно равно от 0,005 до 0,01, а для гуммиарабика порядка 0,02. [c.263]

Коллоидальный палладий можно получить пропусканием водорода на. холоду в раствор хлористого палладия, это можно заменить применением нагретых до кипения равных количеств углекислого натрия и гуммиарабика, взятых в виде растворов. Получаемая гидроокись палладия восстанавливается до металла. Чтобы избежать осаждения тонко дисперсно го металлического палладия, образующегося вместо коллоидного раствора, рекомендуется в начале опыта добавлять гидрогенизуемое ненасыщенное соединение. Позднее Скита получил коллоидальные платиновые раствсры без диализа, применяя в качестве восстанавливающего агента гидразингидрат. [c.264]

Осаждение коллоидальных металлов в момент выделения . Платина осаждаетсяна силикагеле путем вымачивания носителя в слабо основном растворе ее солей, например хлороплатината натрия, сушки при 100° и после охлаждения смачиванием раствором формальдегида избыток формальдегида вымывает, соли платины. Восстановление формальдегидом при комнатной температуре происходит медленно. Когда оба реагента смешиваются по всему пористому носителю и температура поднимается приблизительно до 100°, в капиллярах силикагеля происходит восстановление и выделение металлической платины. Вместо формальдегида восстановление можно проводить формиатом натрия, гидразином, винной кислотой и аналогичными восстанавливающими реагентами. При осаждении палладия не следует применять хлористый палладий в виде основного раствора. Серебро осаждают погружением сухого геля в раствор нитрата серебра требуемой концентрации, сушкой ниже 140°, охлаждением и адсорбцией газообразного аммиака для образования аммиачного комплекса серебра, который можно восстановить альдегидом. Затем гель смачивают раствором формальдегида, нагревают до 100° для быстрого восстановления, покрытый серебром гель промывают теплой водой и сушат. [c.483]

Разложение нитрамида в водном растворе реакция, катализируемая платиной, лежит между нулевым и первым порядком катализ объясняется быстрым разложением нитрамида, адсорбированного коллоидальными частицами действие таких ядов, как иод, декстрин, глюкоза, сильные кислоты, объясняется селективной адсорбцией, препятствующей адсорбции нитрамида нитрамид, разлагаемый каталитически с коллоидальными металлами, обнаруживает сходство с соответствующими катализаторами при разложении перекиси водорода [c.85]

Дегидратация гликолей в кетоны бутиленгликоль-1,3 превращается в метилэтилкетон выход 70% ) тем-пература 220° Тяжелые металлы I и VIII групп периодической системы элементов и окислы гидраты окислов, оксалаты и формиаты элементов щелочного характера на носителях фуллеровой земле, кремневой кислоте, — одни или с добавками таких активирующих веществ, как окись алюминия (может быть добавлена коллоидальная кремневая кислота) 100 частей окиси меди, 35 частей окиси алюминия и 100 частей 1,5% раствора коллоидальной кремневой кислоты на кусочках алюминия 1094 [c.132]

Прм Чаще всего в виде сплавов - компоненты сплавов - Ag, u, Pt, Fd, Ni, Rh драгоценный металл для пол ения гальванических покрытий вальцованное, листовое золото для золочения стекла и фарфора коллоидальное золото в стекле (золотые рубиновые T fia) в виде соединений в фотографии (тонирующие ванны), в медицине, алкилмеркаптид золота для золочения ( жидкое золото ). Ан Качественный в виде металла и в виде коллоидного раствора [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология