Реакции с образованием новой связи углерод-сера

РЕАКЦИИ С ОБРАЗОВАНИЕМ НОВОЙ СВЯЗИ УГЛЕРОД-СЕРА [c.182]

ЮМ связи углерод-сера (крекинг), с образованием новой связи углерод— углерод (дегидроциклизация) и реакции окисления. [c.126]

В этой главе рассматриваются такие реакции ацетилена, при которых исчезает тройная связь вследствие присоединения атомов неметаллов (за исключением V глерода) или их соединений. Присоединение металлов и их соединений рассматривалось во 11 главе, а реакции, сопровождающиеся исчезновением тройной связи с образованием новой связи углерода с углеродом, описаны как реакции конденсации и полимеризации в главе V. К ацетилену способны присоединяться водород, гало-, лды, кислород, сера, азот и многие соединения перечисленных элементов. Весьма важную группу среди присоединяющихся к ацетилену веществ занимают вода и гидроксильные соединения. При помощи реакций присоединения ацетилен может быть превращен либо в олефиновые, либо в насыщенные соединения иногда присоединение сопровождается разрывом молекулы ацетилена, например во время реакции присоединения при высокой температуре азота, кислорода, серы. [c.151]

Такая расплывчатость определения может повести к недоразумениям. Мы попытаемся поэтому по возможности сузить понятие конденсации и будем обозначать этим термином лишь такого рода химические процессы, отличительной чертой которых является образование продуктов с новой связью между двумя атомами углерода, которые не были непосредственно связаны друг с другом в исходном (или исходных) соединении. Таким образом, например, возникновение новой связи углерода с азотом, кислородом, серой или возникновение связи углерода с углеродом через азот или кислород не будет подходить под данное определение, если это не связано с образованием нового гетероцикла. Реакции же, проходящие с возникновением новых гетероциклов, также будут рассматриваться нами как реакции конденсации. [c.708]

Главное отличие хелетропных реакций от обычных реакций циклоприсоединения в том, что в случае хелетропного процесса о бе орбитали, обеспечивающие образование новых связей, принадлежат одному атому (углероду в карбене в синглетном состоянии, сере в ЗОг и т. п.). [c.340]

Конденсации — реакции, сопровождающиеся возникновением новых углерод-углеродных связей или связей углерода с гетероатомами (азотом, серой, кислородом и др при образовании гетероцикла) Новые углерод-углеродные связи, а также связи С — N С — S, С — О и др (в гетероциклах) могут возникать как внутри одной молекулы (внутримолекулярная конденсация), так и между двумя и более молекулами ( м е ж м о л е-кулярная конденсация). [c.115]

При описании реакций конденсации (см. гл. XV) были приведены такие реакции, где образование новой углерод-углеродной связи происходит через отщепление водорода. В некоторых случаях атомы водорода могут быть отняты путем действия кислорода или серы на органические соединения и связаны в виде воды или сероводорода. Имеются, однако, случаи отнятия водорода при образовании новых С—С-связей, когда реакция протекает с участием катализатора и атомы водорода связываются лишь в молекулу водорода. Здесь, следовательно, имеет место тоже дегидрирование, которому должно предшествовать некоторое ослабление связи между атомами водорода и углеводородным остатком. При благоприятных к тому условиях такое ослабление может закончиться полным разрывом С—Н-связи с установлением новой связи между атомами углерода [c.841]

В реакциях нитро зания, сульфирования, галогенирования происходит образование связей между атомом углерода ароматического ядра и атомами азота, серы, галогена (С—X). Большое значение имеют также реакции электрофильного замещения, в результате которых получается новая углерод — углеродная связь. Это реакции алкилирования и ацилирования. [c.109]

Вероятный механизм стабилизации свободных радикалов следующий. При термодеструкцни в результате отрыва боковых цепей у соединений с конденсированными ядрами образуются активные структурные звенья, способные к далг--нейшему росту за счет образования новых связей углерод — углерод. Образовавшиеся вторичные свободные радикалы также будут расти до тех пор, пока при некотором оптимальном размере они не подвергнутся стабилизации и >1е превратятся в неактивные радикалы, неспаренный электрон которых экранирован алкильными или какими-либо другими группами. Рекомбинация таких сложных радикалов между собой затруднена, но при определенных условиях они могут вступать п реакцию с диффундирующими в кристаллиты углерода молекулами газов и паров серы, кислорода, азота, галогенов и др. [c.150]

Термины окисление и восстановление не имеют в органической химии того точного значения, которое им присуще в неорганической химии. Тем не менее можно придать этим терминам определенное, более у.зкое значение. Реакции, создающие новые связи с водородом, почти всегда называются реакциями восстановления. Удаление водорода с образованием кратной связи или ново11 связи между углеродом и отрицательным элементом, таким, как кислород, азот, сера и галогены, обычно называется окислением. Принято говорить, что первичные спирты окисляются в карбоновые кислоты, а кислоты восстанавливаются в спирты. [c.426]

Алифатические и ароматические меркаптаны обычно можно подвергать десульфуризации под действием никеля Ренея, причем продукт реакции, как правило, образуется в результате разрыва связи между углеродом и серой и образования новой связи между углеродом и водородом. Такие случаи десульфуризации могут быть весьма различны — от сравнительно простых примеров, таких, как образование этана из 1, 2-этандитио-ла [1] или нафталина из нафталин-В-тиола [9], до более сложных, заключающихся в превращении 2-меркаптобензотиазола (IV) в смесь продуктов, указанных ниже в схеме. Реакция про водится в кипящем метанольном растворе едкого натра [41]., [c.384]

Наибольший объем занимает глава IV, в которой рассмотрено образование новых связей между атомами углерода и гетероатомами (сера, галогены, кремний, германий, азот и фосфор) в результате цепной свободнорадикальной реакции присоединения но кратным связям. [c.5]

О первом примере десульфуризации (обессеривания) орга нических Соединений при действии никеля Ренея сообщил Буго в 1940 г. [1]. С тех пор эта реакция успешно используется как для синтетических целей, так и для определения строения. Как правило, при десульфуризации под действием никеля Ренея происходит разрыв связи между углеродом и серой в органическом веществе, и это обычно сопровождается образованием по крайней мере одной новой углерод-водородпой связи. [c.380]

Диполярное циклоприсоединение — удобный метод синтеза пятичленных гетероциклов. Известны различные 1,3-диполи, способные присоединяться к кратным углерод-углеродным связям и кратным связям, содержащим гетероатом. Реакция Дильса — Альдера хорошо известна как метод синтеза производных циклогексана, однако на использовании диенов или диенофилов, содержащих гетероатом, основаны методы синтеза некоторых гетероциклов. [2+2]-Циклоприсоединение — общий метод получения четырехчлен-иых гетероциклов. Реакции этого типа проводят с участием по крайней мере одного кумулена (например, кетена или изоцианата). В хелетропных реакциях одноатомный компонент может выступать в качестве донора или акцептора электронной пары, участвующей в образовании двух новых а-связей. Этот тип реакций циклоприсое-дииения не очень распространен, однако известны процессы присоединения нитренов к олефинам и диоксида серы к диенам. [c.110]

Метилбутен-1—промежуточное соединение в производстве изопрена — можно получать непрерывным способом с высокой конверсией из бутилена и этилена реакцией с алюминийалкилами Добавление алюминийалкилов к ацетилену приводит к образованию органических соединений, содержащих алкенильные радикалы типичным примером является синтез тетразамещенных бутадие-нов Реакция с двуокисью углерода в зависимости от условий приводит к образованию триалкилкарбинолов, моно- или дикарбоновых кислот при взаимодействии с двуокисью серы образуются трисульфинаты алюминия, гидролизующиеся с образованием сульфиновых кислот . Довольно подробно изучена реакщ1я с олефинами описано получение высших олефинов из низших реакция протекает только в том случае, когда все три валентных электрона алюминия пошли на образование связи с атомами углерода. Указывается что оптимальным условиям соответствует температура 90—120° С и давление этилена более 80 ат. [c.79]

Общепринято, что вулканизация серой приводит к образованию между полимерными цепями поперечных связей типа R—— —R, гдеН—углеводород каучука, ах — индекс, равный или превышающий единицу и указывающий на число атомов серы в поперечной связи. Среднее значение х, как и следовало ожидать, зависит от вида и количества используемого ускорителя. Фармер в 1946 г. сделал обзор данных о процессах, протекающих при вулканизации, и пришел к выводу, что вулканизация является результатом свободнорадикальной цепной реакции, включающей взаимодействие радикалов серы с а-метиленовыми атомами водорода в молекулах каучука. Он писал Наши сведения об особенностях химического действия серы на полиолефины, о превращениях ускорителя при вулканизации и о влиянии окиси цинка на эти процессы слишком ограничены, чтобы прийти к окончательному выводу о точном химическом механизме серной вулканизации. Имеющиеся сведения показывают, что сера определенно служит для соединения простых моно- и диолефинов друг с другом, и поэтому можно ожидать, что она свяжет между собой большие полиолефиновые молекулы кроме того, поскольку уменьшение ненасыщенности при образовании малосерных вулканизатов натурального каучука сравнительно невелико, имеется основание предположить, что многие поперечные связи образуются у а-метиле-новых углеродных атомов. Поперечные связи, по-видимому, представляют собой главным образом сульфидные и дисульфидные мостики при отсутствии сколько-нибудь значительного количества непосредственных углерод-углеродных связей. Минимальное количество поперечных связей, необходимое для поддержания определенных свойств вулканизата, неизвестно, но не может быть очень большим. Пригодность органического химического ускорителя, вероятно, связана, во-первых, с особенностями его термического распада в условиях вулканизации и, во-вторых, способностью его атома азота или атомов азота и серы вступать в координационные связи. Первое из этих качеств можно использовать [c.189]