Ацетилен способность к полимеризации

По координационно-ионному механизму способно полимеризоваться большинство известных ненасыщенных (напр., этилен и др. а-олефины, ацетилен, дисны, циклич. олефины) и гетероциклич. (оксиды олефинов и др.) мономеров. Для нек-рых из них (напр., для пропилена и высших а-олефинов, циклич. олефинов) это единств, способ образования высокомол. полимеров. Более распространена координационно-ионная гомополимеризация, менее-совместная полимеризация двух и более мономеров, причем обычно одного хим. класса (этилен с пропиленом или др. олефинами, бутадиен с изопреном и т. п.). Сополимеризация мономеров разных классов (напр., диенов с а-олефинами) протекает в специфич. условиях и приводит к образованию сополимеров с правильным чередованием мономерных звеньев разного типа, т.наз. альтернантных сополимеров (таковы, напр., сополимеры бутадиена с пропиленом или акрилонитрилом). [c.465]

Вероятность взрыва в технологической системе определяется, прежде всего, наличием или образованием з достаточном количестве взрывоопасных или других нестабильных соединений, склонных к самоускоряющимся экзотермическим физикохимическим превращениям. Такими веществами могут быть сырье, целевые или побочные продукты в газовой, жидкой или твердой фазе. К веществам такого рода относятся ацетилен и его производные, способные при сравнительно невысоких параметрах (температура и давление) к термическому разложению активные непредельные соединения, склонные к экзотермической спонтанной полимеризации пероксидные соединения, способные спонтанно саморазогреваться при сравнительно невысоких температурах реакционные массы процессов нитрования углеводородов и другие нитросоединения, получающиеся как побочные продукты нестабильные продукты осмоления, полимеризации, окисления и другие побочные соединения, накапливающиеся в аппаратуре в значительных количествах расплавы аммиачной селитры и других солей азотной и азотистой кислот, а также их смеси с органическими веществами. Наличие [c.79]

В газе окислительного пиролиза находится только немного метана и этилена (5—7%), а высшие их гомологи почти отсутствуют. Вместо них имеется СОг (3—4 объемн. %) и СО (25 объемы. %) концентрация водорода составляет около 55 объемн. %. Содержание гомологов ацетилена в газах окислительного пиролиза меньше, чем в других, но все же достигает 0,2—0,3 объемн. %. Очень нежелательны примеси диацетилена, потому что он склонен к полимеризации с образованием взрывоопасных полимеров. Из других компонентов последующему выделению ацетилена мешают метил-ацетилен и двуокись углерода, имеющие близкую с ацетиленом способность сорбироваться. [c.116]

В этой главе рассматриваются такие реакции ацетилена, при которых исчезает тройная связь вследствие присоединения атомов неметаллов (за исключением V глерода) или их соединений. Присоединение металлов и их соединений рассматривалось во 11 главе, а реакции, сопровождающиеся исчезновением тройной связи с образованием новой связи углерода с углеродом, описаны как реакции конденсации и полимеризации в главе V. К ацетилену способны присоединяться водород, гало-, лды, кислород, сера, азот и многие соединения перечисленных элементов. Весьма важную группу среди присоединяющихся к ацетилену веществ занимают вода и гидроксильные соединения. При помощи реакций присоединения ацетилен может быть превращен либо в олефиновые, либо в насыщенные соединения иногда присоединение сопровождается разрывом молекулы ацетилена, например во время реакции присоединения при высокой температуре азота, кислорода, серы. [c.151]

Непредельность ацетилена обусловливает его способность по-лимеризоваться. Ацетилен полимеризуется при температуре выше 400°С, а в присутствии окислов металлов или других катализаторов при 240—300 °С, при этом выделяется значительное количество тепла. Выделяющееся тепло способствует дальнейшей полимеризации, и при температуре выше 500 °С может произойти взрывчатый распад еще не подвергшегося полимеризации ацетилена. [c.24]

Ацетилен — горючий и взрывоопасный газ. Пределы взрываемости его смесей с воздухом 2,2—81 объемн. %, с кислородом 2,3— 93 объемн. %. Ацетилен обладает слабым наркотическим действием на организм в смеси с воздухом, вследствие уменьшения концентрации кислорода, вызывает удушье. Ацетилен является химически активным соединением, способным образовывать с медью, серебром и ртутью взрывоопасные ацетилениды меди, серебра, ртути. Особенностью ацетилена является его способность к взрывному распаду в отсутствие кислорода при определенных условиях и наличии источника воспламенения. Высшие ацетиленовые углеводороды способны к полимеризации, взрывоопасны, токсичны. [c.84]

По химическим свойствам ацетилен во многом аналогичен этилену. Но так как в его молекуле содержится тройная связь, то он является еще более ненасыщенным соединением, а потому обладает большей реакционной способностью, чем этилен. Для него характерны реакции присоединения, окисления и полимеризации. [c.350]

Винилацетилен является первым продуктом полимеризации ацетилена та же как и ацетилен, он обладает большой способностью к полимеризации, легко полимеризуясь при повышенных температуре и давлении даже без катализаторов. [c.377]

Комплексные катализаторы способны активировать разнообразные молекулы олефинов и ацетиленов, окиси углерода, углекислого газа, азота, насыщенных углеводородов, что открывает необычайно широкие возможности для создания новых каталитических процессов. В промышленных масштабах с участием комплексных катализаторов осуществлены такие процессы, как полимеризация и димеризация олефинов и ацетиленов, окисление этилена в ацетальдегид, гидроформилирование, диспропор-ционирование олефинов. [c.5]

Ацетиленовые углеводороды способны к полимеризации. Так, ацетилен в присутствии солей закиси меди (катализатор) по-лимеризуется в весьма интересный продукт—винилацетилен СН=С—СН=СН2- Его можно рассматривать как продукт, полученный замещением в ацетилене атома водорода радикалом винилом —СН=СН2. [c.93]

А. к.-промежут. соединения во мн. р-циях непредельных соединений, к-рые идут в присут. комплексов переходных металлов, напр, карбонилировании, изомеризации, гидрировании, окислении, олиго- и полимеризации. Важная роль А.к. в этих процессах обусловлена их способностью легко вступать в р-ции с СО, олефинами, ацетиленами и др. ненасыщенными соединениями. Такие р-ции внедрения по связи металл - лиганд через промежут. а-аллильные производные часто являются ключевыми в каталитич. процессах. [c.104]

Полимеризация соединений, содержащих тройную углерод-углеродную связь, привлекла большое внимание исследователей. Было установлено, что ацетилен и его гомологи способны полимеризоваться как радикальным, так и ионным путем, образуя полимеры, содержащие систему сопряженных двойных связей. [c.56]

Высказано предположение, что высокая активность рассмотренных выше каталитических систем Циглера обусловлена реакцией щелочного металла с ненасыщенным углеводородом — активатором, которая происходит в присутствии галогенидов титана и приводит к образованию промежуточных веществ, способных реагировать с соединениями титана. В результате этой реакции возникают неустойчивые алкил- (или алкенил)-три- (или ди)-хлориды титана. Такие соединения быстро распадаются. При этом титан восстанавливается до валентности ниже трех. В этом валентном состоянии атомы титана образуют координационные соединения с этиленом и инициируют полимеризацию этого мономера. Хотя щелочные металлы сами способны снижать валентное состояние титана, этот процесс, по-видимому, облегчается при образовании алкилгалогенидов титана. Чрезвычайно высокая активность системы, в которой в качестве активатора был использован ацетилен, очевидно, обусловлена тем, что восстановление титана протекает значительно легче, когда заместителями в титанорганических соединениях, образующихся при взаимодействии с активатором, оказываются ненасыщенные радикалы с повышенной электронной плотностью. [c.175]

Полимеризация соединений, содержащих тройную углерод-углеродную связь, привлекла в последнее время большое внимание исследователей, в результате чего было установлено, что ацетилен и его гомологи способны полимеризоваться как по радикальному, так и по ионному механизму, образуя полимеры, содержащие систему сопряженных двойных связей з -173,174. [c.40]

Во-вторых, открытия различных типов полимеризации ацетилена в соединения с линейной, разветвленной и циклической структурой свидетельствовали о сильном влиянии внешних факторов и особенно катализаторов на направление реакций ацетилена и характеризовали ацетилен как вещество, обладающее высокой реакционной способностью. [c.102]

Гидратация пентина-2 сопровождается полимеризацией (в некоторой степени) получается смесь кетонов, содержащая 52% диэтилке-тона при гидратации метилалкил-ацетиленов реакционная способность углеродного атома, связанного с алкилом, увеличивается с удлинение>1 цепи алкила [c.122]

Метилацетилен, имея в молекуле тройную связь между атомами углерода, способен вступать во все реакции замещения, присоединения и полимеризации, описанные для ацетилена. В технике метилацетилен начинают применять для газопламенной обработки металлов в связи с меньшей опасностью взрыва. По теплотворной способности метилацетилен превышает ацетилен в 1,5 раза. [c.37]

Ацетилен, широко используемый для синтеза многотоннажных продуктов (ацетальдегида, уксусной кислоты, хлоропрена, хлорвинила, винилацетата, нитрилакриловой кислоты и др.) представляет особую опасность, если в нем содержатся примеси диацетилена и винилацетилена, способных к самопроизвольной полимеризации, в результате которой может произойти взрыв. [c.214]

В первые годы после появления работ Циглера по использованию комплексных катализаторов полимеризации предполагалось, что кислый ацетиленовый водород должен разрушать катализатор. Однако Натта с сотрудниками [28] показали, что монозамещенные ацетилены (и сам ацетилен) способны полимеризоваться на подобных катализаторах. Первое сообщение о возмол<ности получения [c.179]

Ацетилен- -этилен. Полимеризация смесей ацетилен-ь этилен в стационарных условиях была изучена в тихом и полукоронном разрядах Р]. Скорость полимеризации определялась по изменению давления в приборе во времени, причем было установлено, что смеси, богатые ацетиленом,, полимеризуются быстрее. По своим свойствам жидкие полимеры, полученные в разрядах обоих типов, мало чем отличались от полимеров, полученных из одного ацетилена. Они также не растворялись в большинстве органических растворителей, характеризовались отсутствием термопластичности,, а полимеры, полученные под действием тихих разрядов, отличались способностью адсорбировать кислород воздуха, подобно высокомолекулярным полимерам ацетилена. Способность полимеров, полученных из ацетилен-этиленовых смесей, присоединять галоидоводороды была исследована позднее Глоклером и Вальцем[ ]. [c.153]

Для выяснения механизма плазменной полимеризации бензола были поставлены эксперименты на системах СеНб—Н2О—N2 и С2Н2—Н2О—N2 с таким расчетом, чтобы 1 моль бензола соответствовал 3 моль ацетилена. Результаты испытаний полученных мембран оказались близкими. Это свидетельствует о том, что бензол распадается в плазме на 3 ацетиленовых фрагмента. Родственное поведение бензола и ацетилена может дать дополнительную степень свободы при выборе комбинаций мономера и подложки, поскольку бензол и ацетилен обладают не одинаковой растворяющей способностью по отношению к полимерным подложкам. [c.79]

Увеличение числа кратных, особенно сопряженных, связей сильно повышает способность к полимеризации. Повыщение молекулярного веса мономера снижает склонность к полимеризации. Замещение атомов водорода у непредельных связей на галоген, винил, фенил, ацетиленил, эфирные группы часто стимулирует скорость полимеризации. Соединения с сопряженными двойными связями полимеризуются легко н быстро, с изолированными—не полимеризуются. [c.589]

Ярко выраженная способность ацетилена и его гомологов к полимеризации в ароматические углеводороды была известна очень давно (М. Вертело, 1867 г.). Исследования Н. Д. Зелинского и Б. А. Казанского в этой области были описаны выше (стр. 603). В последнее время установлено, что ацетилен в особых условия.х может давать не только циклический тример (бензол), но также циклические тетра- и пентамеры. Так, в присутствии цианистого никеля под давлением 15—,20 ат азота прн температуре 60—70 ацетилен образует с высоким выходом циклооктатетраен (тетрамер), окрашенный в желтый цвет [83] [c.754]

А. М. Бутлеров писал Уплотнение непредельных углеводородов... представляет бесспорно одну из самых замечательных синтетических реакций, способных проходить нод сравнительно слабыми химическими влияниями [311]. Первые исследования полимеризации нри повышенных давлениях былн выполнены в конце 20-х годов. Так, в 1929 г. С. В. Лебедев и Г. Г. Коблянскнй [312] поместили жидкий изобутилен в запаянную трубку и нагревали его прп 200° в течение 14 дней. Ими было получено 6—8% тримера (триизобутплена). В 1931 г. М. Д. Тиличеев и А. Л. Фейгпн [313] исследовали полимеризацию олефинов при крекинге под давлением. Л. И. Анцус и А. Д. Петров [314] в 1933 г. изучали полимеризацию этилена в момент его образования при гидрировании ацетилена. Они установили, что ацетилен с большой легкостью гидрируется и полимеризуется над восстановленным никелем под давлением. [c.184]

Ацетилен полимеризуется только в присутствии катализаторов. Аналогично ведут себя другие моноалкины. Циклопропан и его алкилированные производные весьма стойки. Несопряженные диины сравнительно стойки, но присутствие сопряженных кратных связей обычно снижает стабильность соединений. Так, диацетилен (1,3-бутадиин) и винилацетилен отличаются высокой реакционной способностью и полимеризуются быстрее бутадиена. Наличие замещающих групп может оказывать сильное влияние на склонность соединений к полимеризации. [c.120]

Вещества, в которых между соседними углеродными атомами осз ществляются о- и я-связи, называют соединениями с двойной связью. Вещества, в которых между соседними атомами углерода образуются а- и две я-связи, называют соединениями с тройной связью. Вследствие меньшей прочности я-связей углеводороды с двойными и тройными связями склонны к их раскрытию. По месту разрыва я-связей присоединяются различные атомы и атомные группировки. Из-за этого свойства такие углеводороды называют непредельными. Простейшим углеводородом с двойной связью между соседними атомами является этилен Нгс5 1СН2. Ряд производных этилена, образующихся при замещении атомов водорода в нем на радикалы предельных углеводородов, называют углеводородами этиленового ряда. Они объединяются общей формулой СиНап. Родоначальником углеводородов с тройной связью служа г ацетилен НС СН ц весь ряд, объединяемый формулой СпН2п-2, называют углеводородами ацетиленового ряда. Способностью непредельных углеводородов превращать я-связи в о-связи объясняется их способность к реакциям полимеризации [c.216]

Этими же авторами изучена полимеризация под давлением четырех монозам ещенных ацетиленов гексин-2-метил-5-этипилпиридина, а-нафтил-ацетилена и г-хлорфенилацетилена. Полученные полимеры оказались порошками, окрашенными от темно-красного до фиолетового цвета, с мол. весом —2000. Они размягчаются при температуре 210—230° С, при нагревании до 180° С растворяются в тетралипе и после осаждения приобретают способность растворяться в бензоле [843]. [c.57]

ИХСЯ сырьевыми материалами, целевыми или промежуточными родуктами, а также побочными продуктами 1) вещества, спо-обные при высоких параметрах р, Т и др.) к термическому азложению в отсутствие окислителя (ацетилен) 2) смеси, со-.ержащие горючие вещества и окислители 3) активные непре-.ельные соединения, способные быстро и спонтанно полимери-оваться 4) вещества, способные реагировать с водой с обра-ованием горючего газа 5) вещества, способные к спонтанному аморазогреву (пероксидные соединения) 6) вещества, способ-(ые самовоспламеняться на воздухе (ацетилениды меди, перок- идные соединения, продукты полимеризации и другие). [c.295]

Полимеризации ацетилена посвятили работу Fis her, Bangert и Pi hler Авторы заметили, что, при пропускании ацетилена над активированным углем или силикагелем при 600—700°, образуются водород, метан и углерод. Выделившийся в результате этого процесса уголь активировал реакцию полимеризации, причем выход жидких углеводородов все повышался, и в конце концов около 70% ацетилена превращалось в легкие и тяжелые масла. Легкое масло (выкипающее до 150°) содержало 70% ароматических и 30% непредельных углеводородов. Отработанный катализатор регенерировался прибавлением к ацетилену углекислого газа, причем эта смесь обладала также способностью повышать выход легкого масла. Применение пониженных давлений не повышало эффективности процесса. [c.97]

Глава седьмая Электрофильные реакции с алифатическими и ароматическими двойными связями начинается с обсуждения возможности образования л-комплексов Дьюара с точки зрения кислотно-основных соотношений и реакционной способности. Далее идет изложение механизма электрофильного ири-соединения к олефинам и освещаются некоторые особые реакции присоединения. Хорошо написаны разделы о катионной полимеризации олефинов и их производных. В этой же главе содержатся разделы об электрофильноы присоединении к ацетиленам, электрофильном замещении в ароматическом ряду.. Здесь особенно интересны кинетические данные, освещение по- [c.6]

Присоединение карбоновых кислот к ацетиленам приводит к образованию алкенильных сложных эфиров, представляющих собой богатый по реакционно способности класс соединений, которые можно подвергать различным пр0вра)г1,01п1ям. Вннильиые сложные эфиры претерпевают полимеризацию ( Л. 26). [c.342]

В пром-сти В. получают винилированием стеариновой к-ты ацетиленом в присутствии стеарата цинка при 160—165 °С и давлении 1,5 Мк/ле (15 кгс/см ), а в лаборатории — перевинилированием винилацетата стеариновой к-той прп 30—40 °С в присутствии ртутных или цинковых солей сильных к-т. В. необходимо тщательно очищать от ненасыщенпых жирных к-т — активных агентов передачи цепи при полимеризации. Для очистки используют способность В. образовывать комплексы с мочевиной. Количественно В. определяют иодометрически (йодное число 81,7). [c.213]

В последнее время изучается нуклеофильное присоединение различных аминофенолов [27],.индола [28], имидазола, бензимидазола и некоторых Других пяти- и шестичленных гетероциклических соединений к ацетилену. Разт работаны условия синтеза около пятидесяти новых виниловых мономеров этого ряда. Исследование показало высокую активность эфиров аминофенолов (винилоксианилинов) в реакциях ионной и радикальной полимеризации и сополимеризации и электрофильного присоединения [29—35]. Винилокси-анилиньт способны легко и количественно присоединять водород, хлор, бром и галогеноводороды по винильной группе. Кроме того, они способны взаимо действовать с акролеином и другими непредельными альдегидами, ангидридами и хлорангидридами моно- и дикарбоновых кислот, образуя при этом новые модифицированные виниловые мономеры [36, 37]. [c.19]

Пентахлориды удобно получать действием SO l на гидратированную окись [13]. Галогеннды плавятся и кипят при температуре от 200 до 300" и растворяются в различных органических растворителях, таких, как эфир, I4 и т. д. Они быстро гидролизуются водой с образованием гидратированной пятиокиси металла и галоидоводородной кислоты, хотя хлориды образуют прозрачные растворы в концентрированной соляной кислоте, вероятно, вследствие образования хлоридных комплексов. Хлориды Nb и Та являются активными катализаторами реакции Фриделя — Крафтса, а также полимеризации ацетиленов в ароматические углеводороды. Присущие этим соединениям свойства кислот Льюиса проявляются также в нх способности образовывать комплексы с ионами хлора (состава [c.349]

Реакции винилирования состоят в присоединении к ацетилену различных веществ с подвижным атомом водорода с насыщением только одной из ацетиленовых связей и сохранением ненасыщенной винильной группы (СН2= СН—). Последняя придает веществу способность к полимеризации, в связи с чем эти продукты имеют значение как мономеры для производства пластических масс, химических волокон и т. д. Среди них следует отметить простые виниловые эфиры, винилацетат, акрилонитрил (винилцианид), Ы-впнилкарбазол [c.107]

Карбазол — кристаллическое вещество с т. пл. 238° С. По химическим свойствам он скорее напоминает дифениламин, чем пиррол. С ацетиленом образует винилкарбазол, способный к полимеризации (карбазоловые смолы). [c.475]

Элвктрополимеризация. При действии тихих электрических разрядов ацетилен кроме Нг и (ilHi дает также жидкие, твердые или полутвердые продукты, склонные к самоокислению и способные взры ваться. Начальные продукты такой полимеризации получают, проводя процесс при —60° и немедленно удаляя получаемое вещество из реакционной зоны". При таких условиях можно выделить, в частности [c.87]

Полимеризация в растворе. Растворы солей Си способны превращать ацетилен в ациклические низкополимерные вещества. В начальной стадии образуется моновинилацетилен СН-2=СН—С е=СН, но при обычных условиях вслед за этим идет быстрое образование дивинилацетилена СНг = СН — С =е С — СН = СНг, а затем образуются также 1,3-гексадиен-ин(5)СНг = СН — СН = СН — С = СН и 1,3,7-октатриен-ин(5)СНг = СН — СН = СН — С = С — СН = СНг. И.З этих продуктов моно- к дивинилацетилен имеют большое техническое значение, и разработке методов получения этих двух веществ было уделено много внимания [c.88]

Для синтеза фторсодержащих сополимеров целлюлозы могут быть использованы различные виниловые мономеры, содержащие в боковой цепи не менее четырех СРг-групп и концевую группу СРз и способные полимеризоваться по реакции радикальной полимеризации. К ним принадлежат виниловые эфиры фторкарбоновых кислот, получаемые винилипова-нием этих кислот, например винилированием перфтормасляной кислоты ацетиленом в присутствии НдО [c.149]

Лишь после работ Реппе ° строение циклооктатетраена было окончательно доказано, а сам он стал доступным веществом. Его можно получать полимеризацией ацетилена в присутствии никелевых катализаторов (галогениды или цианид никеля) с использованием в качестве растворителя тетрагидрофурана. Выход циклооктатетраена, считая на вошедший в реакцию ацетилен, составляет в среднем около 70%. Константы полученного из ацетилена циклооктатетраена хорошо совпадают с данными Вильштеттера. Отсутствие дипольного момента и простой спектр комбинационного рассеяния свидетельствуют о высокой симметрии молекулы, что подтверждает формулу XIV. По своим химическим свойствам цик-лооктатетраен является сильно ненасыщенным соединением, легко способным вступать в самые разнообразные химические реакции. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология