Приготовление адамсита

Платиновый катализатор приготовлен по методике Р. Адамса и сотр. [ ]. [c.33]

Катализаторы, полученные путем воостановления оолей металлов 8-й группы Периодической системы с помощью борогидрида натрия, находят все более широкое применение в практике органического синтеза. Они обладают более высокой активностью в реакциях жидкофазного гидрирования, чем металлические катализаторы в виде черней или катализаторы Адамса [1—3]. Метод их приготовления не требует особо строгого соблюдения температурных условий, соотношения концентраций и т. д. [c.162]

При гидрировании в качестве растворителя применяется большей частью уксусная кислота, реже — уксусноэтиловый эфир. Как катализатор надежнее всего применять окись платины, приготовленную по Адамсу. Катализаторы на носителях дают слишком высокие величины, вероятно, вследствие разрыва колец и дру-. гих побочных реакций. [c.83]

В результате восстановления и промывки платинового катализатора Адамса удаляются оставшиеся в нем натриевые основания, являющиеся сильными акцепторами протонов [11]. Эти соединения образуются при термическом разложении плава азотнокислого натрия в процессе приготовления катализатора. В растворителях кислотного характера, как, например, в уксусной кислоте, оставшиеся в катализаторе основные соединения не снижают его активности, но при работе с нейтральными растворителями, как, например, с метиловым спиртом, для получения катализатора достаточной активности эти соединения должны быть предварительно удалены. [c.98]

Гидрирование 2-метил-2,4-гексадиен-1-ола (XXI). 2.25 г карбинола (т. кип. 52—53° при 5 мм) в 15 мл этилового спирта поглотили при гидрировании в присутствии платинового катализатора, приготовленного по Адамсу, 970 мл водорода (20°, 765 мм) вместо 984. мл требуемых по теории. Катализатор был отфильтрован, спирт отогнан, и продукт перегнан при атмосферном давлении. Получено [c.901]

Некоторое видоизменение этого способа было предложено Адамсом и его сотрудниками, которые применяли платиновуку чернь, получающуюся восстановлением окиси платины РЮг HzQ. Обычно окись платины вносят в спиртовый раствор вещества, после чего ведут гидрирование при двух-трех атмосферах давления. Менее пригодны в качестве растворителей ледяная уксусная кислота и уксусноэтиловый эфир. Способ приготовления катализатора, а также ссылки на оригинальные статьи приводят Адамс, Вурхиз и Шрайнер [c.24]

Нитробензол (I) Анилин (II), N-фе-нилгидроксиламин (III) Иридиевый катализатор (приготовленный по методу Адамса) в 80%-ном этиловом спирте, 1 бар, 25° С. Выход II — 70—90% [315] Иридиево-платиновый катализатор (70% Ir). I гидрируется в 111 быстрее в 2—3 раза, но с меньшим выходом [315]. См. также [20] [c.303]

Дегидрирование полигидроксильных соединений (сахаров). Получение аль доз путем окисления соответствующих полигидроксильных соединений может быть осуществлено при использовании в качестве катализатора моногидрата окиси платины и в качестве акцептора водорода—кислорода (воздуха). Методика проведения реакции применительно к процессам дегидрирования ман-нита и дульцита разработана Глаттфельдом и Гершоном [276]. Катализатором служила окись платины, приготовленная по методу Адамса [277]. [c.137]

В первых работах Сабатье [320, 321] в качестве катализатора применял никель, который получали восстановлением окиси (на кизельгуровом носителе) водородом при 300—400 . Восстановленный никель получался в пирофорном состоянии. При аналогичных условиях приготовления активными гидрирующими катализаторами оказались также кобальт, медь, платина и палладий. Обзору этих работ начального периода носвящена монография Сабатье [318]. В настоящее время наиболее важными катализаторами гидрирования органических соединений, несомнеино, являются никель Ренея [302] и окись платины Адамса [3]. В обоих случаях природа каталитического вещества до сего времени точно не выяснена. [c.185]

НОГО удаления щелочных компонентов, образующихся в процессе приготовления катализатора [173]. Гидрирование этилового эфира бензойной кислоты на никеле при 225° и давлении 92 ат приводит [183, 241] к образованию этилового эфира циклогексан-карбоновой кислоты с теоретическим выходом. Бензойную кислоту можно восстановить также на родиевых катализаторах [35]. Бензольное кольцо в фенилстеарпиовой п фенилундекановой кислотах восстанавливали в спиртовом растворе при 165—230° и давлении 175—200 ат [375] фенилундекаиовую кислоту восстанавливали также в уксуснокислом растворе на платиновом катализаторе Адамса при 80°. [c.220]

Давно считалось, что неорганические гели состоят из слабо связанных агрегатов, в свою очередь состоящих из маленьких частиц [91, 92, 76]. Прямое подтверждение этой точки зрения было получено при изучении алюмосиликатных катализаторов крекинга при помощи электронного микроскопа [11, 93]. Адамс и Водж [93] показали, что прокаленный катализатор Америкен цианамид К° , приготовленный гидролизом алюминиевой соли в присутствии силикагеля, состоит, главным образом, из сферических частиц (среднего [c.44]

Удельные веса прокаленных алюмосиликагелей примерно такие же, как удельные веса смесей у-окиси алюминия и окиси кремния такого же среднего состава. Те же соотношения были найдены Адамсом [117] в кристаллическом силлиманите А12О3 8102. Авторы монографии считают, что нет необходимости предполагать суш,е-ствование агрегатов значительного размера в приготовленном соот-ветствуюш им образом алюмосиликатном катализаторе, содержащем менее 30% окиси алюминия. Однако в некоторых случаях небольшие агрегаты, в которых участвуют связи типа А1 — О — А1, могут существовать. [c.57]

Для проверки этого метода был приготовлен ряд искусственных смесей индивидуальных меркаптанов с техническим изооктаном и топливом Т из сернистых нефтей (табл. 3). Данные табл. 3 показывают, что при определении содержания меркаптановой серы в изооктане и в топливе Т по уточненному методу Адамса получаются достаточно надежные результаты. Метод дает хорошую сходимость при параллельных опытах и позволяет определять меркаптановую серу в топливе с точностью до 0,001%. [c.285]

Из числа обычно применяемых катализаторов гидрирования наиболее эффективным является платина, получаемая in situ из окиси платины по Адамсу [4], особенно при восстановлении относительно устойчивых к гидрированию центров ароматических двойных связей, кетонов и эпоксидов. Широким диапазоном действия обладает группа палладиевых катализаторов палладий на угле [390, 503, 543], палладий на карбонате кальция [390] и на карбонате стронция [804], палладий на сульфате бария [390, 503, 543]. К этому списку можно добавить скелетный никелевый катализатор — никель Ренея [542], активность которого зависит от способа его приготовления [6]. Хорошими растворителями для восстанавливаемых веществ являются этанол, уксусная кислота, этилацетат, диэтиловый эфир, хлороформ, диоксан и бензол. Известно, что во многих случаях растворитель влияет на легкость [c.59]

При работе с пятихлористым фосфором его качество имеет большое значение для выходов, а также во многих случаях для возможной очистки образующегося хлорангидрида. Автор смог, например, очистить хлорангидрид о-нитробензойной кислоты разгонкой в вакууме ниже 1 мм лишь в том случае, когда для его получения были применены очень чистые исходные материалы. В противном случае часто наступало совершенно внезапное разложение и осмоление продукта. Р. Адамс ( Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 472) для приготовления хлорангидрида п-нитробензойной кислоты рекомендует для верности получать пятихлористый фосфор в лаборатории из треххлористого фосфора обработкой [c.116]

Органические реакции (Organi Rea tions), ред. Р. Адамс и др. Серийное издание, выпускаемое в США. Представляет собой сборники монографических статей. Регулярно переводится на русский язык. Из вышедших до настоящего времени 14 сборников в русском переводе вышло 13. В каждый сборник входит несколько монографических статей, посвященных различным реакциям. Подробно разбираются условия реакции, возможности ее использования, отклонения от нормального течения, механизм и т. п. Каждая статья заканчивается конкретными наиболее типическими примерами синтеза вещества с помощью разбираемой реакции. В заключение дается сводная таблица веществ, приготовленных по этой реакции, или веществ, к которым была применена эта реакция (в зависимости от характера экспериментального материала статьи), и библиография. Сборники являются очень ценным справочным пособием для нахождения методов синтеза многих веществ. [c.170]

Известно применение на электродах топлнвного элемента руте-ний-платинового катализатора, приготовленного по методу Адамса, взамен чистой платины, которая отравляется окисью углерода, входящей в состав используемого горючего [3]. [c.134]

В ряде работ [203, 204, 210] по электрохимическому окислению была использована платина Адамса, получаемая восстановлением двуокиси платины [203, 204]. В работе [203] использовала платиновый катализатор, приготовленный нанесением и после-дуюпщм восстановлением окисленных форм платины на угольный субстрат. Платина Адамса оказывается активной формой катализатора, устойчивой к термообработке и действию загрязнений [208]. [c.313]

В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капиллярным барботером для подвода кислорода, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают суспензию платинового катализатора (приготовлен из 4 г РЮг по методу Адамса [19]) в 700 мл воды. Прибавляют 10 г бензил-2-бензилоксикарбониламино-2-дезокси-а-о-глюкопиранозида и при интенсивном перемешивании (3500 об/мин) и нагревании (80°С) в смесь барботируют кислород (10—15 пузырьков в минуту). В процессе окисления pH среды поддерживают в интервале 7—8, периодически добавляя раствор бикарбоната натрия. Вначале наблюдается вспенивание раствора, однако через 2 ч вспенивание прекращается и расход бикарбоната натрия значительно уменьшается. По окончании реакции (3,5 ч) катализатор отделяют центрифугированием. Раствор упаривают в вакууме до объема - 100 мл, охлаждают и осаждают уронид 6 мл 12 н. соляной кислоты. Выход 7,8 г (75%). После перекристаллизации из воды получают продукт с т. пл. 187°С (разл.), [а]о +133° (с 2 в пиридине). Если окисление проводят при менее интенсивном перемешивании (1800 об/мин), выход падает до 40%. [c.266]

К раствору 8 г анабазина в 120 мл IN H l был добавлен катализатор, приготовленный по методу Адамса (из 1 г Н2Р1С1б) смесь взбалтывали в атмосфере водорода. За 18 час. поглотилось 3,7 л водорода (вычислено 3,3 л), после чего поглощение водорода прекратилось. [c.77]

Широко было использовано восстановление производных трифторуксусной кислоты. Свартс предложил использовать платину в качестве катализатора при восстановлении как ангидрида, так и амида трифторуксусной кислоты 213]. Б случае ангидрида восстановление не останавливается на стадии получения СР3СН2ОН, а идет до СР3СН3, в случае же амида получается спирт. При попытках повторения этих опытов встретились трудности, поскольку методика приготовления катализатора в оригинальной работе описана недостаточно подробно. Восстановить эфиры трифторуксусной кислоты водородом на хромите меди не удалось спирт, содержащий три атома фтора, был получен с хорошим выходом в результате реакции восстановления с использованием платинового катализатора Адамса, взятого в избытке [67]. [c.406]

Гидрирование аллил-2-метилциклогексилкетона. 2.2 1 вещества (т. кип. 81—82° при 3 мм) в 15 мл этилов го спирта гидрировалис в присутствии платинового катализатора, приготовленного по Адамсу. Поглотилось в течение 2 часов 316 мл водорода (21°, 735 мм), а по теории требуется 309 мл водорода. Катализатор был отфильтрован, спирт отогнан и продукт перегнан в вакууме. Получено 1.8 г пропил-2-метилциклогексилкетона. [c.894]

Гидрирование 5-мет и л-1-гептен-4-он а. 2.7 г вещества (т. кип. 73—74° при 30 мм) в 20 мл эфира гидрировались в присутствии платш оаого катализатора, приготовленного по Адамсу. Поглотилось 550 мл водорода (24°, 752 мм), а по теории должно поглотиться 547 мл. Катализатор был отфильтрован, эфир отогнан и продукт перегнан в вакууме. Получено 2.2 г описанного ранее 5-метилгептан-4-она [ J. в виде бесцветной жидкости с т. кип. 61—62° при 22 мм и 151—153° при атмосферном давлении [c.894]

Гидрирование пропенилизопропенилкарбинола (VI) 5 г вещества (т. кип. 37—38° при 3.5 мм, 1.4585) в 15 мл этилового спирта поглотили при гидрировании в присутствии платинового катализатора, приготовленного по Адамсу, 2160 мл водорода (18°, 765 мм) вместо 2189 мл, требуемых теорией. [c.900]

Гидрирование проиеиил-Д -циклогексенилкарбинола (X). 4 г карбинола (т. кип. 83—84Р ири 2.5 мм, 1.5005) в 20 мл этилового спирта поглотили при гидрировании в присутствии платинового катализ Этора, приготовленного по Адамсу, 1265 мл водорода (20°, 756 мм), а по теории требуется 1286 мл водорода. Катализатор был отфильтрован, спирт отогнан, и продукт перегнан в вакууме. Получено 3.3 г пропилциклогексилкарбинола. [c.902]

Г идрирование 1 - Д -ц иклогексенил-1,3-бутадиена (XI). При гидрировании 3.2 г вещества (т. кип. 84—85° при 11 мм) в 20 мл эфира, в присутствии платинового катализатора, приготовленного по Адамсу, поглотилось 1650 мл водорода (20°, 754 мм), а по теории требуется 1775 мл водорода. Каталилатор отфильтрован эфир отогнан, и продукт перегнан над металлическим натрием. Получено 2.3 г бутил-ииклогексана. [c.902]

Г идрирование кротилиденииклогексанола-1 (ХХП). При гидрировании 2 г карбинола (т. кип. 95—98° при 3.5 мм) в 20 мл спирта в присутствии платинового катализатора, приготовленного по Адамсу, поглотилось за 10 часов 645 мл водорода (20°, 751 мм), а по теории требуется 625 мл водорода. Катализатор был отфильтрован, спирт отогнан, и продукт перегнан в вакууме. Получено 1.7 г 2-бутил-циклогексанолг (XXIII). [c.903]

Гидрирование аллил-изобутенил-1 -метоксиэтилкарбино-л а (XIV). При гидрировании 5 г вещества (т. кип. 64—65° при 1.5 мм) в 15 мл этилового спирта в присутствии платинового катализатора, приготовленного по Адамсу, поглотилось 1300 мл водорода (16°, 762 мм), а по теории на две двойные связи требуется 1307 мл водорода. Катализатор был отфильтрован, спирт отогнан и продукт перегнан в вакууме. Получено 4 г пропил-изобутил-Д метоксиэтилкарбинола (XV) с т. кип. 110—112° при 18 мм п / 1.4465 с/] 0.8942 56.14 выч. 56.16. [c.924]

Гидрирование метокситриена (XVI). При гидрировании 3 г свежеперегнанного вещества (т. кип. 50-51° при 2 мм) в 4 мл ледяной уксусной кислоты в присутствии платинового катализатора, приготовленного по Адамсу, поглотилось 1300 мл водорода (20°, 750 мм), а по теории на три двойные связи требуется 1346 мл водорода. Катализатор был отфильтрован, уксусная кислота нейтрализована содой продукт экстрагирован эфиром, высушен хлористым кальцием и после отгонки эфира перегнан в вакууме над металлическим натрием. Получено 2.3 г б-метил-4- -метокси-этилгептана (XVII) в виде бесцветной жидкости с т. кип 73—74° при 13 мм я 1.4220 о 0.7998 54.6 выч. 54.62. [c.924]

Гидрирование аллилстирилкарбинола (XVIII). При гидрировании 3.2 г вещества (т. кип. 110—111° при 1 мм) в 15 мл этилового спирта в присутствии платинового катализатора, приготовленного по Адамсу, поглотилось 900 мл водорода (22°, 770 мм), а по теории должно было поглотиться 901 мл водорода. Катализатор отфильтрован и после отгонки спирта вещество перегнано в вакууме. Получено 2.5 г пропил-Р-фенилэтилкарбинола (XIX) в виде бесцветной жидкости приятного запаха с т. кип. 111—112° при 2.5 мм n f 1.5090 df 0.9525 ЛI/ , 55.79 выч. 55.54. [c.926]

Гидрирование смеси изомеров 6 - ф е и и л - 1,3,5 - г е к с а т р и е н а (XX). При гидрировании 1 г свежеперегнанной смеси изомеров в 15 мл этилового спирта в присутствии платинового катализатора, приготовленного по Адамсу, поглотилось 480 мл водорода (20°, 742 мм), а по теории требуется 480 мл водорода. Катализатор был отфильтрован, спирт отогнан, и продукт перегнан над металлическим натрием. Получено 0.8 г 1-фенилгексана (XXI) с т. кип. 215—216° 1.4875 df 0.8516. [c.927]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология